6-氯哒嗪-3-甲酸甲酯的合成

以乙酰丙酸乙酯为起始原料,经过环合、溴代、消除、重铬酸钾氧化、酯化、POCl3氯代6步反应合成6-氯哒嗪-3-甲酸甲酯,目标化合物总收率42%,本方法操作简单,成本低廉,分离纯化容易,收率高,为6-氯哒嗪-3-甲酸甲酯的规模化合成奠定了基础.

6-氯哒嗪-3-甲酸甲酯的合成研究

以2-氧代戊二酸和水合肼为起始原料,经过环合、消除、酯化、三氯氧磷氯代4步反应合成6-氯哒嗪-3-甲酸甲酯,测定了中间产物的熔点,用^(1)H-NMR对目标产物结构进行表征。6-氯哒嗪-3-甲酸甲酯总收率80.1%(wt),液相纯度99.2%。此合成路线步骤少、容易操作、原料价格低、产物易于精制、收率高,适合放大生产6-氯哒嗪-3-甲酸甲酯。

缩合试剂2-氯-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪的合成与应用

2-氯-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪(CDMT)是商品化的常用于羧酸的活化和酰胺合成的缩合试剂。CDMT制备简单,成本低廉,活性高,适合工业化生产使用。CDMT与羧酸在有机碱N-甲基吗啉(NMM)作用下生成活性脂。本文对2-氯-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪的合成方法,和其在酰胺,肽,脂,酸酐,醛,酮,芳香酮,炔酮,芳基偶联物,3,5-二取代1,2,4-恶二唑合成中的应用进行了综述。

3-芳氧基-6-氯(或氟)哒嗪类化合物的合成及除草活性研究

从3,6-二氯哒嗪( )出发,通过氟代得到3,6-二氟哒嗪( )。将 , 分别与取代苯酚缩合,得到了18个3-芳氧基-6-氯哒嗪( )和12个3-芳氧基-6-氟哒嗪( )。所有目标化合物( , )的结构都经过1HNMR和元素分析确证,部分化合物经IR确证。初步的生物测定结果表明,目标化合物具有不同程度的除草活性,其中化合物 3、 8和 2在100μg/mL的浓度下对稗草Echinochtoacrus-galli的抑制率分别达到95.7%、96.1%和91.2%。

3-芳烷氨基-6-氯哒嗪的合成及其除草活性

通过3,6-二氯哒嗪与(未)取代芳烷基胺在DMF/NaH或正丁醇体系缩合,合成了13个3-芳甲(乙)氨基-6-氯哒嗪类化合物,其中11个为新化合物,它们的结构均经1HNMR,IR和元素分析确证.初步的生物活性测试结果表明,所合成的化合物对阔叶杂草有一定的抑制作用,如化合物4f在施药量为10μg?mL-1时对油菜的抑制率是76.42%.讨论了其结构与除草活性的关系.

6-氯-2-氯甲基-3-喹啉甲酸乙酯与胺的反应研究

以6-氯-2-氯甲基-3-喹啉甲酸乙酯(1)为底物,在溶剂无水乙醇中与胺及胺的衍生物2a-p反应,以较好的收率(64.8-77.7%)得到7-氯-2,3-二氢-1H-吡咯并[3,4-b]喹啉-1-酮衍生物,其中与芳胺反应生成N-芳基取代的化合物3a-i,与氨水、甲胺、乙胺和苄胺反应生成N-烷基取代的化合物3j-m,与乙二胺、丙二胺及丁二胺反应生成具有对称结构的化合物3n-p.该反应具有操作简便、条件温和等特点.所有化合物均为新化合物,其结构经IR、1H NMR、13C NMR、MS和HRMS得以证实.

3-取代苯氧甲基-6-氯哒嗪的合成及其除草活性

通过3-氯-6-溴甲基哒嗪与各种取代的苯酚在K2CO3/DMF体系中反应,合成了一系列3-取代苯氧甲基-6-氯哒嗪化合物.它们的结构均经1HNMR,IR和元素分析确证.在浓度为100μg?mL-1时,初步的生物活性测试结果表明,所合成的化合物对油菜和稗草均有一定的抑制作用.并讨论了其结构与除草活性的关系.

6-溴(氯)-2-氯甲基-3-喹啉甲酸乙酯的合成方法研究

以邻硝基苯甲醛为起始原料,经还原和氨基保护合成2-乙酰胺基苯甲醛(1)。应用环境友好的聚乙二醇-400为溶剂,以N-卤代丁二酰亚胺为卤代试剂对化合物2-乙酰胺基苯甲醛(1)进行卤代,制备了5-溴(氯)-2-乙酰胺基苯甲醛(2a,2b)。在三甲基氯硅烷(TMSCl)催化作用下,5-溴(氯)-2-乙酰胺基苯甲醛(2a,2b)与4-氯乙酰乙酸乙酯发生Friedlnder缩合反应,合成目标产物6-溴(氯)-2-氯甲基-3-喹啉甲酸乙酯(3a,3b)。其中2a,2b,3a,3b的结构经IR、1H NMR、13C NMR、MS得以确定。

相转移催化法合成3-氯-6-烷氧基哒嗪

报道了由 3,6 二氯哒嗪和醇在 (C4H9) 4NBr作相转移催化剂 ,浓碱作用下 ,常温反应 6～ 15h ,用石油醚重结晶 ,合成烷氧基哒嗪系列化合物 .此合成方法与威廉森经典法合成相比 ,反应条件温和、反应时间短、产物易分离提纯 ,产率为 5 9.2 %～ 75 .7% .并用IR谱对其表征 ,浓碱为氢氧化钠溶液 。

碳载银电极的制备及其对3,4,5,6-四氯吡啶甲酸的脱氯研究

实验采用了卤素离子预吸附方法,制备了附载型高分散碳载银(Ag\C)催化剂,初步分析了卤素离子对碳载银制备的影响;采用了XRD(X射线衍射)、SEM(扫描电子显微镜)等分析方法对碳载银进行表征,运用循环伏安法测试了碳载银微电极对3,4,5,6-四氯吡啶甲酸电还原效果.实验表明:功能离子的预吸附有利于小粒径粒子的生长和均匀分布;卤素离子对银分散能力的顺序为Cl-<Br-<I-;碳载银微电极对3,4,5,6-四氯吡啶甲酸电还原有催化作用,银粒径越小,催化效果越好;3,4,5,6-四氯吡啶甲酸在碳载银上的电还原是受吸附控制的完全不可逆过程.

6-苯基-5-氯-3(2H)-哒嗪酮合成工艺的改进

6-苯基-3-哒嗪酮经三氯化磷和氯气氯代,所得中间体6-苯基-3,5-二氯哒嗪经氢氧化钠皂化、盐酸酸化制得标题化合物,通过回收皂化反应的副产物6-苯基-3-氯-5-羟基哒嗪作为氯代反应的原料,总收率56.6%,考察了回收物料及氯气流量对氯代反应的影响,讨论了皂化产物的分离工艺,最终产物经1HNMR结构确证。

6-氯哒嗪-3-羧酸甲酯的合成研究

文章介绍了目标化合物6-氯哒嗪-3-羧酸甲酯方便的、高产率的合成方法。本方法以α-酮戊二酸,水合肼作为起始原料,经环合反应、与溴素反应、酯化反应、氯代反应4步,合成了目标化合物,并经IR和1HNMR等对其结构进行了表征。该合成路线原料易得,操作简便,且反应条件温和,适合工业化生产,反应总收率为64.8%。

5-氯-6-苯基-2H-哒嗪-3-酮结构、光谱及热力学性质的理论研究

采用B3LYP/6-31++G**方法对5-氯-6-苯基-2H-哒嗪-3-酮分子进行结构优化及频率计算,获得红外光谱、拉曼光谱、电子吸收光谱和不同温度下的热力学性质.结果显示,该分子的哒嗪环和苯基环不在同一个平面上,有-175.5°的二面角存在,整个分子不具有对称性;该分子的气态热容、熵、焓等热力学性质与温度之间存在很好的函数关系式.

5-氯-1-氧代-2,3-二氢茚-2-甲酸甲酯的合成研究

5-氯-1-氧代-2,3-二氢茚-2-甲酸甲酯(Ⅲ)是合成高效低毒杀虫剂茚虫威的关键中间体.本文对Ⅲ的合成方法进行了改进,以氯苯为起始原料,在无水三氯化铝催化下,与3-氯丙酰氯发生傅克酰基化反应制得3,4'-二氯苯丙酮(Ⅰ),Ⅰ在浓硫酸作用下环合制得5-氯-2,3-二氢-1-茚酮(Ⅱ),Ⅱ与氢化钠和碳酸二甲酯缩合制得Ⅲ,总收率53%.其化学结构通过1HNMR得到确证.Ⅱ的不加入惰性溶剂方法减小了反应釜体积,降低了设备成本.Ⅲ采用重结晶提纯方法相比柱色谱分离更适合工业化生产.

4-氯-6-溴-3-喹啉甲酸乙酯的合成与表征

本文以对溴苯胺、乙氧甲叉氰乙酸乙酯为原料通过Combes合成法4-氯-6-溴-3-喹啉甲酸乙酯,并对合成的产物通过熔点、红外光谱和核磁氢谱进行结构表征。通过实验讨论了三氯氧磷的用量和反应温度对反应收率的影响,确定最佳反应条件:n(中间体):n(三氯氧磷)=1:21.37,反应温度为110℃。

3-芳氧基-6-取代哒嗪的合成及其除草活性

合成了系列 3-芳氧基 -6 -取代哒嗪类化合物 .化合物结构经 1 H NMR、元素分析、 IR和 MS确证 .生物活性测试结果表明 ,该类化合物具有很好的除草活性 ,讨论了其结构与除草活性的关系 .

1-取代苯基-1,4-二氢-6-甲基-4-哒嗪酮-3-酰氨基硫脲的合成及其抗烟草花叶病毒活性

用 1 -芳基 -1 ,4-二氢 -6-甲基 -4-氧哒嗪 -3 -酰肼与取代苯基异硫氰酸酯反应合成了系列新型取代 -1 ,4-二氢 -6-甲基 -4-哒嗪酮 -3 -酰氨基硫脲化合物 ,其结构经 IR,1 H NMR及元素分析确认 .生物活性测定表明 。

(E)-6-氯-2-(4-三氟甲基苯乙烯基)-3-喹啉甲酸的合成及其环化（英文）

设计了以6-氯-2-氯甲基-3-喹啉甲酸乙酯(1)为起始化合物与4-三氟甲基苯甲醛(2)通过"一锅法"反应合成(E)-6-氯-2-(4-三氟甲基苯乙烯基)-3-喹啉甲酸(3),化合物3在PPA的作用下发生傅瑞德尔-克拉夫茨酰基化反应得到2-氯-10-三氟甲基-12H-苯并[4,5]卓酮并[1,2-b]喹啉-12-酮(4)。所合成的化合物3,4未见文献报道,其结构经红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱和高分辨质谱得以证实。

7-溴-6-氯-4(3H)-喹诺啉酮和5-溴-6-氯-4(3H)-喹诺啉酮的合成

以间溴苯胺(Ⅰ)为起始原料,与水合三氯乙醛反应合成了间溴肟基乙酰苯胺(Ⅱ),反应收率90.5%。在浓硫酸的作用下,Ⅱ关环得到了4溴-靛红和6溴-靛红(Ⅲ),混合物收率97.6%。6溴-靛红的氯代反应中以冰醋酸作溶剂,代替毒性较大的硝基苯,制备了6溴--5氯-靛红(Ⅳ),收率86.8%。利用双氧水将Ⅳ氧化得到了2-氨基-4溴--5氯-苯甲酸(Ⅴ)。Ⅴ在三氯氧磷的存在下与甲酰胺反应,制备了7-溴-6氯--4(3H)-喹诺啉酮,总收率12.14%。同法合成了5-溴-6氯--4(3H)-喹诺啉酮,总收率13.47%。

3-烷氧基-6-(4-甲氧羰基苯基)哒嗪的合成及介晶性研究

3 ,6 二氯哒嗪和醇在相转移催化剂 (C4H9) 4 NBr和浓碱作用下 ,合成 3 氯 6 烷氧基哒嗪 .在三苯基膦钯的催化下 ,用3 氯 6 烷氧基哒嗪与对甲氧羰基苯基硼酸偶联 ,并以较好产率合成了八种中心桥连基为哒嗪环 ,含有苯环、酯基、不同长度烷氧基的哒嗪衍生物 ,并通过差示扫描量热法 (DSC)对其介晶性进行了表征 ,同时发现其中七种都具有介晶性 .研究表明 ,末端链长度对相变温度和清亮点温度均有影响 .