6-羟甲基-氨基苯并噻唑衍生物对黑色金属和有色金属气相腐蚀的影响

在运输及仓储过程中 ,使用气相缓蚀剂是防止大气腐蚀最有效的方法。为了开发研制适用于多种金属的气相缓蚀剂 ,我们合成了五种氨基苯并噻唑衍生物 ,并且在相对湿度为 10 0 %的条件下采用失重法和电位极化法研究了这些化合物对低碳钢、紫铜和黄铜的腐蚀抑制作用。在所有被研究的化合物中 ,6羟甲基氨基苯并噻唑肉桂酸盐以其 90 %的缓蚀率 ,而表现出最佳的缓蚀效果。所有这些缓蚀剂对金属的腐蚀电位都显著地向基线方向发生位移 ,这表明它们主要为阳极型缓蚀剂。

铑与2-(6-甲基苯并噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸体系极谱波的研究

Rh（Ⅲ）-2-（6-甲基苯并噻唑偶氯）-5-二乙氨基苯甲酸络舍物在pH=5．0的HAc—NaAc缓冲液中有一较灵敏的极谱波，其峰电位EP1为-554mV（vs．SCE），加入表面活性剂十二烷基苯磺酸钠使峰电流增加8．7倍，峰电位EP1负移至-600mV（vs．SCE）。铑的质量浓度在0．05～65μg/L与二阶导数峰电流IP”有良好的线性关系，检出限为7．8ng／L。经多种电化学方法证明该波为络舍吸附波，其电极过程为不可逆，电子转移数为2。此外试验了多种共存离子时峰电流Ip”测量的影响。所拟方法已用于13X分子筛催化剂中痕量铑的测定。结果与推荐值基本相符，6次测定的相对标准偏差（RSD）为3．6％。

2,4-二氨基-6-(取代苄基)-5-甲基吡啶[2,3-d]并嘧啶衍生物的合成及抗癌活性的研究

二氨基吡啶并嘧啶类化合物具有很强的抑制二氢叶酸还原酶的作用。这类化合物中BW301u已进行临床试验以治疗癌症。本文报道了17个2,4-二氨基-6-取代苄基-5-甲基-吡啶[2,3-d]并嘧啶类化合物的合成及对L1210细胞的抑制作用。合成化合物的结构经由MS-EI,1H-NMR及元素分析确证。以MTT法测定了它们对L1210细胞的抑制作用。

镍Ⅱ-2-[2-(6-甲基苯并噻唑偶氮)]-5-二乙氨基苯甲酸络合物极谱吸附波的研究

Ni（Ⅱ）与2-[2-（6-甲基苯并噻唑偶氮）]-5-二乙氨基苯甲酸（6-Me-BTAEB）形成的络舍物在pH6．5的KH2PO4-K2HPO4缓冲溶液中有一较灵敏的极谱波，其峰电位Ep为-796mV（vs．SCE），镍质量浓度在4．5～64μg／L范围内与峰电流ip″有良好的线性关系，检出限为1．4μg／L。通过对极谱波性质的研究表明，该波为络合物吸附波，其电极过程不可逆，电子转移数为2。此外还试验了多种离子对峰电流Ip＂的影响。所拟方法已用于铝合金中镍的测定。

以2-氨基-6-甲基苯并噻唑为端基的酰胺型开链冠醚的合成与表征

以2-氨基-6-甲基苯并噻唑为端基合成了3种酰胺型开链冠醚,并通过IR、1HNMR、MS和元素分析确定了它们的结构。

2-(6-甲基-2-苯并噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚光度法测定微量钌研究

在pH=6．0的NaAc-HAc缓冲溶液中，在表面活性剂5-磺酸-2-氨基吡啶存在下，2-(6-甲基-2-苯并噻唑偶氮)-5-二乙基氨基苯酚(MBTAE)与钌(Ⅲ)形成稳定的紫红色的络合物，其最大吸收波长位于562nm处，表观摩尔系数ε=3．33×10^4mol／L·cm，钌(Ⅲ)含量在0～20μg／10mL范围内符合比尔定律，线性方程为A=0．2740c(μg／mL)+0．03293，线性相关系数r=0．9817，体系简单、方法简便，用于钌碳催化剂样品中钌含量的测定，结果令人满意．

6-甲基-尿嘧啶及其N-取代衍生物合成

目的对6-甲基尿嘧啶及其N-取代衍生物的合成方法进行研究和改进。方法用醋酸锌作催化剂，二甲苯作溶剂，使乙酰乙酸乙酯和氨基甲酸乙酯在140℃反应6h，得到6-甲基-2，3-二氢-1，3-噁嗪-2，4-二酮，噁嗪二酮再和氨或N-取代胺，在150～160℃反应2h，合成出了目标产物。结果合成出6-甲基尿嘧啶和6种N-取代-6-甲基尿嘧啶衍生物，用1HNMR和元素分析表征了目标化合物的结构；产率为76．1％～90％。结论该方法原料易得，不用酸性催化剂，条件温和，是合成N-取代尿嘧啶理想方法。

新试剂2-(6-甲基-2-苯并噻唑偶氮)-5-二乙氨基酚分光光度法测定微量镍

本文报道用新试剂2-(6-甲基-2-苯并噻唑偶氮)-5-二乙氨基酚(MBTAE)分光光度法测定微量镍.配合物的表现摩尔吸光系数为8.1 ×10~4L·mol^(-1)·cm^(-1),Ni^(2+):MBTAE=1:2,Ni^(21)浓度在0～22μg/25mL范围内服从比尔定律.用于金属有机化合物中微量镍的测定,结果与理论值相符,加入回收结果令人满意.

3-取代-B-降胆甾醇-6-(N-甲基)缩氨硫腙衍生物的合成及抗肿瘤活性评估

从胆甾醇出发,经过4步反应,合成了系列不同的3-取代-B-降胆甾醇-6-(4′-甲基)缩氨硫腙衍生物,采用IR、NMR及HRMS对合成物进行了结构表征。同时,分别采用人乳腺癌细胞(MCF-7)、人卵巢癌细胞(SKOV3)、人乳腺导管癌细胞(T47D)及人正常肾上皮细胞(HEK293T),研究了目标产物对这些细胞的抑制生长增殖活性。结果表明,除了乙酯基取代化合物外,当底物中3-羟基改变成为其它酯取代基或含氮的肟基及肟醚官能团后,原底物的细胞毒性显著降低。然而,3-乙酯基的存在对底物的抑制肿瘤细胞生长增殖活性没有明显影响,却大大降低化合物对人正常肾上皮细胞(HEK293T)的抑制生长增殖活性。

2-〔2-(6-甲基苯并噻唑)偶氮〕-5-二乙氨基苯甲酸与钯显色反应的研究

研究了新显色剂２ － 〔２ － （６ － 甲基苯并噻唑） 偶氮〕－ ５ － 二乙氨基苯甲酸与钯的显色反应， 实验表明， 在ｐＨ＝４７０ 缓冲溶液中， 该试剂与钯反应生成一稳定络合物， 其最大吸收波长为７０５ ｎｍ ， 表观摩尔吸光系数为３２７ ×１０４ Ｌ·ｍｏｌ－ １ｃｍ － １ 。钯含量在（０ ～６０） μｇ／２５ｍ Ｌ 范围内符合比尔定律， 该方法应用于分子筛和铜镍合金中钯的测定， 获得满意结果。

2-氨基-6-氟-9-(4-羟基-3-羟甲基丁基)嘌呤的合成

报道了2-氨基-6-氟-9-(4-羟基-3-羟甲基丁基)嘌呤(1)的合成,通过对起始原料2-氨基-6-氯-9-(4-乙酰氧基-3-乙酰氧甲基丁基)嘌呤(2)水解脱去乙酰基,得到2-氨基-6-氯-9-(4-羟基-3-羟甲基丁基)嘌呤(3).化合物3与三甲胺乙醇溶液在混合溶剂[V(THF)∶V(DMF)=3∶1]中反应得到相应的氯化铵盐4,然后与KF在DMF溶剂中反应,得到化合物1.产品经UV-vis,IR,1HNMR,19FNMR和MS表征.考察了反应温度、氟化试剂等因素对氟化反应的影响,为6位含氟的嘌呤核苷类化合物的合成提供了一种直接、简易的新方法.

2-氯-6-氯甲基苯并噻唑的合成

4-氨基苯甲酸乙酯在乙酸中与硫氰化钾,溴素关环反应得到2-氨基-6-羧乙基苯并噻唑,用亚硝酸叔丁酯/溴化铜重氮化溴化得到2-溴-6-羧乙基苯并噻唑,再与硫氢化钠发应得到2-巯基-6-羧乙基苯并噻唑。2-巯基-6-羧乙基苯并噻唑用四氢铝锂还原酯基成醇,用氯化亚砜将巯基和羟基氯化得到2-氯-6-氯甲基苯并噻唑。中间体和标题化合物的结构经过1H NMR和13C NMR确证。

从β-内酰胺中酶法制备环状β-氨基酸及其衍生物单一对映体的研究进展

本文概述了环状β-内酰胺和β-氨基酸单一对映体的直接和间接酶法制备。直接酶法制备就是通过酶催化使β-内酰胺对映选择性地发生开环反应,而间接酶法是通过脂肪酶催化使N-羟甲基β-内酰胺发生不对称酰化反应或者使相应的酯衍生物水解,从而得到相应的β-氨基酸及其衍生物。

7-羟甲基咪唑并[1,2-a]吡啶的合成

以6-氨基-3-吡啶甲酸为起始原料,经过酯化反应、环合反应、还原反应得到7-羟甲基咪唑并[1,2-a]吡啶,总收率为42%。

喹啉衍生物的合成

以 6-氨基胡椒醛为原料 ,与 α-位有活泼亚甲基羰基的化合物发生 Friedlander缩合 ,得到喹啉衍生物 3a～ 3d。其结构经 IR,1 H NMR和 MS予以证实。

淀粉样蛋白显像剂^(11)C-PIB的自动化制备优化及临床初步应用

采用国产自动化碘代甲烷仪,通过氢化锂铝/四氢呋喃(LAH/THF)还原法制得的^(11)C-碘代甲烷(^(11)CH3I),在线转换成活性更高的^(11)C-三氟磺酸甲酯(^(11)CH3OTf),通入锥形反应瓶内,和1.0mg PIB前体6-OH-BTA-0丁酮溶液在盐冰浴条件下反应,利用改进的HPLC方法纯化产品,并对最终产品进行质量控制。用昆明小鼠进行急性毒性试验,并行4例临床AD患者及1例正常人PET/CT显像。结果表明,改进后的自动化制备工艺,最终得到可供注射的^(11)C-PIB 10%乙醇溶液,改进后使用前体原料更少,产率稳定。改进后的^(11)C-PIB制备路线稳定可靠,初步临床研究表明,制备的^(11)C-PIB显像剂可以用于阿尔茨海默病诊断。

Cu(Ⅱ)/O2体系中α-唑取代酮与2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧化物的α-羟氨基化反应研究

研究了α-唑取代酮与2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧化物(TEMPO)的α-羟氨基化反应.室温条件下,以廉价二价铜盐为催化剂,以空气为氧化剂,α-唑取代酮与TEMPO发生了α-羟氨基化反应,生成了一系列烷氧基胺化合物.该方法具有条件温和、催化剂廉价、氧化剂环保、反应效率高等特点.

作为生物探针的噻唑橙类化合物的合成及光谱性质研究

以6-甲基-2-氨基苯并噻唑为原料,合成了噻唑橙染料的一个衍生物,并比较了它与其他两种噻唑橙类染料的光谱性质,讨论了取代基的引入对于染料光谱性质的影响.结果表明,与噻唑橙相比,在分子中引入甲基后,染料的最大吸收波长发生红移;与蛋白结合后最大吸收波长红移,荧光最大波长蓝移.

新型含氟酰胺化羟甲香豆素衍生物的合成及生物活性

以羟甲香豆素为先导,利用活性亚结构拼接原理,通过引入三氟甲基及酰胺基,设计、合成了系列新型含氟酰胺化羟甲香豆素衍生物,其结构用~1H NMR、^(13)C NMR、HRMS表征,N-正丁酰基-N-间氟苄基-6-氨基-7-甲氧基-4-三氟甲基香豆素(f1)及N-对甲苯甲酰基-N-间氟苄基-6-氨基-7-甲氧基-4-三氟甲基香豆素(f9)的结构经X射线单晶衍射进一步确证.除草活性初筛表明,化合物f1、N-苯乙酰基-N-间氟苄基-6-氨基-7-甲氧基-4-三氟甲基香豆素(f13)、N-甲基丙烯酰基-N-间氟苄基-6-氨基-7-甲氧基-4-三氟甲基香豆素(f5)、N-环丙甲酰基-N-间氟苄基-6-氨基-7-甲氧基-4-三氟甲基香豆素(f7)及N-(6-氯烟酰基)-N-间氟苄基-6-氨基-7-甲氧基-4-三氟甲基香豆素(f20)对马唐幼茎的生长具有强烈抑制作用,f9、f7及N-(萘-2-甲酰基)-N-间氟苄基-6-氨基-7-甲氧基-4-三氟甲基香豆素(f17)对灰藜幼茎生长具有良好抑制作用,其抑制率高于对照药剂乙草胺.作物安全评价结果表明,化合物f1、f9及f13对双子叶作物白菜及油菜比较安全,对单子叶作物小麦及高粱比较敏感.抑菌活性评价表明,N-间溴苯甲酰基-N-间氟苄基-6-氨基-7-甲氧基-4-三氟甲基香豆(f12)、f7及f9对番茄灰霉病菌具有较好抑制作用,N-氢化肉桂酰基-N-间氟苄基-6-氨基-7-甲氧基-4-三氟甲基香豆素(f14)对苹果腐烂病菌具有较好抑制作用.

β淀粉样蛋白显像剂[^(11)C]6-OH-BTA-1在转基因型痴呆鼠和正常猴体内的分布

目的:观察脑内β淀粉样蛋白的PET显像剂[11C]6-OH-BTA-1在SD大鼠体内药动学特征和对转基因痴呆小鼠、猕猴的活体显像。方法:①SD大鼠给药后不同时间点(每个时间点为一组),分别取血和心、肝、脾、肺、肾、脑(额叶、颞顶叶、枕叶、小脑和脑干)脏器,测定放射性计数并称重,计算经体重校正后每个时间点的每克组织注射剂量百分数(%ID-kg/g)。②转基因型痴呆小鼠和猕猴静脉给药后,使用PET/CT扫描,勾画出在各器官容积感兴趣区(VOI)的放射性计数。结果:①给药后,SD大鼠血和肺放射性早期摄取较多,但清除迅速,主要通过肝脏代谢。注射后20min时的器官内放射性分布从高至低分别为:肝、肺、肾、血、脾、心。②转基因型痴呆小鼠、正常老龄对照组小鼠和正常猕猴均有明显的肝脏放射性聚积,肾脏中度显影,但脑内未见两组鼠间差异有统计学意义。结论:[11C]6-OH-BTA-1通过血液循环,快速在SD大鼠、转基因型痴呆小鼠和猕猴脑内清除。