6-苄氨基嘌呤及其金属配合物与DNA的作用机理

The mechanism for interactions of the 6-benzyl-amino-purine and its Co2+, Ni2+ complexes with DNA was studied by UV and fluorescence spectra using ethidium bromide (EB) as probe molecule. When pH=7.4, the action of 6-benzyl-amino-purine-Co2+ and DNA was electrostatic effect and certain kind of intercalation action; when pH=9.86, the action of the two was electrostatic effect; when pH=2.85 , the action of 6-benzyl-amino-purine-Ni2+ and DNA was both electrostatic and intercalation action. But when pH=7.4, 6-benzyl-amino-purine hardly influenced the intercalation action of EB and DNA, the action of 6-benzyl-amino-purine and DNA was electrostatic action.

基于3,5-二((4′-羧基苄基)氧)苯甲酸和4′-(4-吡啶基)-2,2′∶6′,2″-三联吡啶为混合配体的两个配合物的水热合成与晶体结构（英文）

在水热条件下,以3,5-二((4'-羧基苄基)氧)苯甲酸(H_3bob)和4'-(4-吡啶基)-2,2':6',2"-三联吡啶(PYTPY)为混合配体构筑了2个过渡金属配合物[Co(H_2bob)_2(PYTPY)]_n(1)和[Mn(H_2cb)_2(PYTPY)]_n(2),利用元素分析、红外光谱以及单晶X射线衍射表征其结构。分析表明配合物1和2为一维链状结构.此外,2个配合物展示了优良的热稳定性。磁化率的测试结果表明,配合物1和2在2K和8K以下时展示了反铁磁相互作用。

两个锰的18-氮杂金属冠醚-6配合物的合成、晶体结构和磁性质研究(英文)

以负三价、五啮的N-乙酰水杨酰肼(ashz3-)作为配体,合成了二个大环六核氮杂金属冠醚犤MnⅢ6(ashz)6(MeOH)6犦·6MeOH(1)和犤MnⅢ6(ashz)6(DMF)6犦·3DMF(2)。晶体学数据是:配合物1,三方晶系,空间群R3珔,a=b=24.806(2),c=11.260(1)?,Z=3,μ=1.007mm-1,R=0.0572,wR=0.1142;配合物2,三方晶系,空间群R3珔,a=b=26.629(3),c=23.298(4)?,Z=6,μ=0.856mm-1,R=0.0671,wR=0.1661。这两个配合物属18-氮杂金属冠醚-6结构类型,冠醚分子具有晶体学C3i对称性。配体ashz3-通过它的肼基的N-N桥连金属原子,从而形成有中央空穴的六核锰的大环配合物。变温磁化率(4～275K)研究表明,配合物1中金属离子间存在着反铁磁性耦合。

5-(4-苄氧基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉及其钌金属配合物的合成与表证

在无水碳酸钾的存在下 ,5- ( 4 -羟基苯基 ) - 10 ,15,2 0 -三苯基卟啉与氯化苄反应 ,合成出了5- ( 4 -苄氧基苯基 ) - 10 ,15,2 0 -三苯基卟啉 .同时 ,又合成出了其钌金属配合物并通过电子光谱、元素分析、1HNMR。

5、10、15、20-四-[4-(p-磺酸苄氧基)-3-磺酸苯基]卟啉铑、钌、钯金属配合物的合成与表征

合成了水溶性 5、1 0、1 5、2 0 -四 -[4-( p-磺酸苄氧基 ) -3 -磺酸苯基 ]卟啉 ( H2 T[4-BOPS]PS· 7H2 O)及其Rh( DMF) 2 T[4-BOPS]PS· 8H2 O、Ru( DMF) 2 T[4-BOPS]PS· 1 2 H2 O、Pd( DMF) 2 T[4-BOPS]PS· 1 6H2 O金属配合物 .通过元素分析、Uv-vis、IR和 1 H

苯并18-冠-6与M_2[Pt(SCN)_6](M=Na,K)配合物的合成、结构

合成了苯并 18 冠 6(B18C6)与M2 [Pt(SCN)6 ](M =Na,K)的配合物:｛[Na(B18C6)]6 [Pt(SCN)6 ]｝[Pt(SCN)6 ](SCN)2(1),[K(B18C6)]2 [Pt(SCN)6 ]·4H2 O(2).通过元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射进行了表征.1为单斜晶系、空间群R3- ,a =b =1 9933(3)nm,c =2 9760 (6)nm,α =β =90°,γ =12 0°,V =10 2 40 (3)nm3,Z =3,Dcalcd=1 5 64g/cm3,F(0 0 0) =490 8,R1=0 0 5 35,wR2 =0 10 30.2为三斜晶系、空间群P1- ,a =1 1692 (3)nm,b =1 185 3(4)nm,c =1 2 381(5)nm,α =61 419(5)°,β =80 75 7(8)°,γ =89 0 0 3(5)°,V =1 4836(9)nm3,Z =1,Dcalcd=1 476g/cm3,F(0 0 0) =666,R1=0 0 696,wR2 =0 134 6. 1由 ｛[Na(B18C6)]6 [Pt(SCN)6 ]｝4 +配阳离子、[Pt(SCN)6 ]2 -配阴离子和SCN-阴离子组成.相邻｛[Na(B18C6)]6 [Pt(SCN)6 ]｝4 +通过Na—O键形成三维网状结构.[Pt(SCN)6 ]2 -和SCN-仅起平衡电荷的作用.2由两个[K(B18C6)]+配阳离子和一个[Pt(SCN)6 ]2 -配阴离子组成.相邻[K(B18C6)]2 [Pt(SCN)6

双层夹心膜电极电位法测定溶剂聚合物膜中杯芳烃-金属离子配合物的生成常数

以双层夹心膜电极为指示电极,采用电位法测定了聚合物膜中活性离子载体杯[6]芳烃乙酯与金属离子形成的配合物的生成常数.提出了一种新的测定夹心膜膜电位的方法,由测得的膜电位可计算出配合物的生成常数.以杯[6]芳烃乙酯为离子载体,测得其与Li^+,Na^+,K^+,Cs^+和NH^+_4等离子的配合物生成常数的对数值分别为6.14,6.48.6.74,7.43和6.21.制备了以Cs^+为主离子的选择性电极,采用固定干扰法,测得对Li^+,Na^+,K^+和NH^+_4等离子的选择性系数的对数值分别为-3.33,-2.54,-1.6和-2.9.实验结果表明,配合物的生成常数与选择性系数之间有较好的相关性.生成常数越大,电极对相应离子的选择性越高.

2-苯并咪唑-6-亚胺吡啶镍配合物催化苯乙烯聚合研究

在甲基铝氧烷活化下,详细探讨了温度、催化剂浓度、助催化剂浓度、单体浓度、反应时间等因素对吡啶二亚胺镍催化苯乙烯聚合的影响,催化活性最高可达到6.35×105g·mol-1(Ni)·h-1。对聚合产物经氢谱、红外光谱初步表征,证明为无规聚苯乙烯。

手性Salen金属配合物的合成与表征

利用(R,R)-环己二胺和5-苄氧基-3-叔丁基水杨醛反应合成了手性Salen配体,将该配体与过渡金属Mn3+,Fe3+,Co2+,Ni2+络合制备了手性Salen金属配合物,并用红外,核磁,元素分析对配合物结构进行表征.

2,6-二亚甲基吡啶桥联双(氨基酚氧基)钠、钾配合物的合成及催化外消旋丙交酯开环聚合研究

本工作基于2,6-二亚甲基吡啶桥联双(氨基酚)配体合成了四个新型双核钠、钾配合物,通过~1H NMR、^(13)C NMR以及元素分析进行了表征.典型钠配合物Na2通过X-ray单晶衍射分析确定具有双核结构,其中一个钠中心与多齿配体所有杂原子成键形成五配位构型,另一个钠中心除通过两个酚氧原子与前一钠中心桥联外,还与两分子四氢呋喃配位形成四配位构型.该类钠、钾配合物对外消旋丙交酯(racemic lactide,rac-LA)开环聚合具有很高的催化活性,其中配体骨架氮上叔丁基取代的配合物Na3活性最高,在室温、甲苯为溶剂,[rac-LA]_(0)/[Cat.]_(0)/[BnOH]_(0)=500∶1∶4时,转化频率(turnover frequency,TOF)值高达46552 h^(-1).基于核磁跟踪以及基质辅助激光解吸飞行时间质谱(matrix-assisted laser desorption ionization time-of-flight mass spectrometry,MALDI-TOF MS)的研究结果,认为不加醇条件下,双核碱金属配合物易攫取丙交酯单体次甲基氢,进而通过阴离子聚合机理催化丙交酯聚合;而加入多倍量苄醇后,阴离子过程受到部分抑制,主要以配体辅助的单体活化机理进行聚合反应.

基于4'-(4-吡啶基)-2,2':6',2″-三联吡啶和1,3,5-苯三甲酸构建的过渡金属配合物的合成和结构表征

在溶剂热条件下,利用PYTPY与H3BTC配体分别构建了两个新型配位化合物[Ni(HBTC)(PYTPY)(H_2O)_2](1)与[Cr(PYTPY)(Cl)_3]_n·nDMF(2)[PYTPY=4'-(4-吡啶基)-2,2':6',2″-三联吡啶,H_3BTC=1,3,5-苯三甲酸,DMF=N,N-二甲基甲酰胺],并通过元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射等分析技术对其结构进行了表征.晶体结构分析表明:化合物(1)属于正交晶系,P2(1)2(1)2(1)空间群;化合物(2)属于单斜晶系,P2(1)/c空间群.化合物(1)表现出一维链结构,化合物(2)表现出零维结构.化合物(1)中的结构单元通过π-π相互作用形成一维的双链结构,一维的链通过π-π相互作用进一步形成二维层状结构,最终拓展形成三维超分子网状结构.此外,两个配合物展示了优良的热稳定性.