7-甲氧基香豆素和5,6,7,8-四甲氧基香豆素结构和紫外光谱的理论研究

采用密度泛函理论方法系统地研究了7-甲氧基香豆素和5,6,7,8-四甲氧基香豆素。相对于7-甲氧基香豆素,5,6,7,8-四甲氧基香豆素的C5、C6、C8上增加了吸电子基团甲氧基,导致5,6,7,8-四甲氧基香豆素的甲氧基中O与取代基位置C5、C6、C7、C8的键长C5-O11、C6-O12、C7-O13和C8-O14的键长都变长,且C5、C6、C8的电荷变为了正电荷。7-甲氧基香豆素在310 nm处峰和5,6,7,8-二甲氧基香豆素在312 nm处峰都是因为π→π*电荷转移激发;7-甲氧基香豆素在241 nm处峰和5,6,7,8-二甲氧基香豆素在244 nm处峰都是由于π→π*局域激发;7-甲氧基香豆素在197 nm处峰是由于π→π*局域激发而5,6,7,8-二甲氧基香豆素在211 nm处峰不仅由于π→π*局域激发还有n→π*局域激发。

化妆品中黄樟素和6-甲基香豆素的气相色谱-质谱测定法

目的研究建立用气相色谱-质谱联用法测定化妆品中黄樟素、6-甲基香豆素的方法。方法样品用甲醇提取,超声后定容,脱水,经0.45μm滤膜过滤,用GC-MS法定性,外标法定量。结果方法的回收率为101.3%～106.0%,RSD为0.9%～1.4%(黄樟素),0.9%～2.1%(6-甲基香豆素),黄樟素和6-甲基香豆素的测定限(以S/N=10计)分别为5、10μg/g。结论该方法准确度和灵敏度均较高,样品用量少,检测周期短,用于测定化妆品中黄樟素、6-甲基香豆素的含量,结果满意。

新型3-取代-6-芳偶氮香豆素化合物的合成及结构表征

合成了一系列新型偶氮香豆素化合物 ,通过1HNMR ,IR ,MS和元素分析对其结构进行了确认 .同时用X射线单晶衍射测定了化合物 2a的晶体结构 ,其特殊的双功能分子键连、偶氮基的顺反异构和苯环与香豆素环平面间的扭转夹角 。

化妆品中6-甲基香豆素的高效液相色谱测定法

目的建立化妆品中6-甲基香豆素的高效液相色谱测定方法。方法样品用乙醇提取,以乙腈+0.02mol/L磷酸二氢钠(pH=3.5,35∶65)为流动相,C18柱分离,二级管阵列检测器测定6-甲基香豆素。结果线性范围为1.0～25.0mg/L,最低检出限为0.0001%(取样1.0g),相对标准偏差为2.0%～4.4%,回收率为96.6%～99.2%。结论该方法简便、快速、准确,适用于化妆品中6-甲基香豆素的测定。

6-甲基香豆素分子印迹聚合物微球与共聚微球的制备与研究

为了获得6-甲基香豆素分子印迹聚合物微球与共聚微球,以6-甲基香豆素为模板分子,首选采用分散聚合方法制得的纳米级聚苯乙烯微球(PS)为种球,通过单步溶胀聚合法在水相中制备了单分散分子印迹聚合物微球(MIPs);然后选用甲醇/水极性混合溶剂作反应介质,以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为分散剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用分散共聚的方法制备微米级单分散新型苯乙烯/6-甲基香豆素微球;通过扫描电镜、紫外光谱和红外光谱等手段对两种微球进行了表征。研究表明:采用共聚法得到的微球单分散性良好,无破损、无缺陷,非常光滑,微球其平均粒径为450—500 nm左右;所制得的MIPs平均粒径为200—300 nm,表面粗糙,具有一定孔径,特异吸附性能良好;当甲醇和水比例为80∶20时,单体配比为100∶2时,可以得到粒径分布均匀的共聚微球。

6-酯基香豆素衍生物的除草抑菌活性

利用生长量法和生长速率法分别测试了6-酯基香豆素衍生物的除草活性和抑菌活性,结果表明:6-酯基香豆素衍生物对5种受体植物表现出较好的除草活性,特别是Io,Iz,Ioo,Iqq,Im,Ia分别对含羞草、猪屎豆和三叶鬼针草的抑制活性超过80%,与乙草胺对照药剂的活性相当;6-酯基香豆素衍生物对6种靶标菌也有一定的抑菌作用,其中Im对椰子灰斑病的抑菌率为81.86%,与对照药剂的百菌清效果相当.

香豆素-6传递体的变形性与体外透皮性质的相关性研究

目的研究香豆素-6传递体的变形性与体外透皮性质的相关性。方法制备4种不同处方的香豆素-6传递体,采用变形指数D,校正的变形指数Dcor,挤出前后粒径变化RD 3种指标,评价传递体的变形性;以大鼠皮肤作为模型,比较4种处方的药物累积透皮量。结果评价指数D和Dcor显示的变形性顺序为脱氧胆酸钠(TF-SDC)>胆酸钠(TF-SC)>空白(Liposome)>司盘-80(TF-SP80),评价指数RD显示的变形性顺序为TF-SP80>TF-SDC>TF-SC>Liposome;12h累积透皮量的顺序为TF-SDC>TF-SC>Liposome>TF-SP80。结论香豆素-6传递体的3种变形性评价指标中与其体外累积透皮量之间以评价指数D和Dcor的相关性为最佳。

尿酸在聚6-甲基香豆素修饰的玻碳电极上的电化学行为

制备了聚6-甲基香豆素修饰玻碳电极,研究了尿酸(UA)在该修饰电极上的电化学行为。实验结果表明:在pH=5.0的磷酸盐缓冲溶液中,扫描速率为50mV/s时,尿酸在修饰电极上于0.352V处产生一个灵敏的氧化峰,在0.278V处有一弱的还原峰。经线性扫描伏安法测定,氧化峰电流与尿酸浓度在2.5×10-6～1.0×10-5mol/L范围内表现出良好的线性关系,检出限为1.0×10-6mol/L。将修饰电极在常温下放置50d及将体系温度升高到75℃时,修饰电极对尿酸的响应电流大体不变,结果满意。

6-硝基香豆素的简便合成

采用硝酸钠和浓硫酸为硝化试剂,用香豆素合成6-硝基香豆素,该方法可以更好地控制硝化剂的用量和减少水的量,由于水量减少,可以使反应在较低的温度下就能发生,这样可以避免双键被氧化。方法简单、方便。

碳酸钾催化合成6-苯偶氮香豆素-3-甲酸乙酯及其光谱性能

以苯胺为原料,经重氮化和偶合反应制得5-苯偶氮水杨醛(1)。探讨了介质的pH对偶合反应的影响,结果显示当pH=9时,1产率高达95.7%。然后以1和丙二酸二乙酯为原料、K2CO3为催化剂在无溶剂条件下合成了6-苯偶氮香豆素-3-甲酸乙酯(2),同时探讨了催化剂用量、反应时间和反应物摩尔比对2产率的影响。结果表明,当1物质的量为5 mmol、1与丙二酸二乙酯的摩尔比为1∶2、K2CO3用量为0.05 mmol和反应时间为15 min时,2产率可达82.5%。最后通过FTIR,1HNMR和13CNMR对产物2进行了结构表征,并测试了其在不同溶剂中的紫外吸收光谱和荧光发射光谱。结果表明,随着溶剂极性的增大,化合物2表现为正溶剂化显色,且斯托克斯位移较大。

6-磺酰氯香豆素的室温燐光特性

通过多种重原子微扰剂和实验条件的选择,成功地实现了C6SCl在数种基质上的RTP发射。发现Pb(Ⅱ)盐是这种RTP发射的最有效的外部重原子微扰剂。在滤纸基质上,以1mol/L Pb(Ac)_2作重原子微扰剂获得了强度高且信/背比亦高的RTP信号,λ_(ex)/λ_(em)=320/496nm。0.2μl点样体积中,C6SCl含量在4～200pmol范围内与RTP信号强度呈良好的线性关系。

6-硝基-7-二异丙基香豆素磷酸酯的结构确定

以7-羟基香豆素为原料,与硝酸在乙醇中反应得到了其硝化产物,发现硝化后的香豆素不能通过传统的Atherton-Todd反应实现磷酰化,通过改进反应条件即加入少量碳酸钾,顺利得到其相应的磷酰化产物.利用核磁共振(NMR)技术,确认得到的磷酰化产物是6-硝基-7-二异丙基香豆素磷酸酯.通过2D NMR对目标化合物的1H和13C NMR数据进行了全归属和较详细的解析,其结构进一步被X-ray晶体结构所证实.

6-甲酰基香豆素的合成及提纯

以6-甲基香豆素为原料,经NBS溴代得6-溴甲基香豆素,再经Sommelet反应得到6-甲酰基香豆素。研究了一种新的6-甲酰基香豆素提纯方法。产物经红外光谱、熔点确认结构。

6-甲基-4-苯基-3,4-二氢香豆素的合成工艺改进

目的:以浓磷酸为催化剂制备6-甲基-4-苯基-3,4-二氢香豆素。方法:以对甲酚和苯甲醛为主要原料,经脱水、环合等方法制备目标产物。结果:产品收率达74.2%。结论:该方法有效降低了酸对设备的腐蚀程度,使合成工艺条件得到了优化,利于工业化生产。

正交设计法优化6-甲基-4-苯基-3,4-二氢香豆素的制备工艺

目的:优化6-甲基-4-苯基-3,4-二氢香豆素的制备工艺条件。方法:以对甲酚和肉桂酸为主要原料,以浓磷酸为催化剂,经脱水、环合制备标题化合物。结果:获得了目标产物,收率达81.7%。结论:使用浓磷酸做催化剂,能够制得目标产物,降低了试剂对设备的腐蚀,使合成工艺条件得到了优化。

3-氨基-4-甲基-6-甲氧基-7-羟基香豆素的合成研究

以对甲苯磺酸为催化剂,采用操作简便、绿色环保的无溶剂合成方法,通过Pechm ann反应成功合成了未见文献报道的标题化合物,结构经1HNMR及MS确证。

烟用香精香料中二氢香豆素和6-甲基香豆素的GC/MS分析

本文建立了一种烟用香精香料中二氢香豆素和6-甲基香豆素的分析方法,即在烟用香精香料中加入含内标的二氯甲烷溶液稀释试样,并振荡混匀,静置后,取上清液注入气相色谱-质谱联用仪(GC/MS)测定,以萘为内标进行定量。结果表明,二氢香豆素和6-甲基香豆素的平均回收率分别为96.4%和97.8%,相对标准偏差分别为1.64%和2.11%。本法简便、准确、快捷,适合烟用香精香料中二氢香豆素和6-甲基香豆素的同时检测。采用本法测定了215个烟用香精香料样品,结果显示:①有23个样品检出二氢香豆素,检出率为10.69%;②有4个样品检出含有6-甲基香豆素,检出率为1.86%。

气相色谱法测定化妆品中6-甲基香豆素

目的建立测定化妆品中6 甲基香豆素的气相色谱法。方法样品用丙酮溶解 ,超声波均质 ,离心 ,经HP 1色谱柱分离 ,氢焰离子化检测器检测。结果6 甲基香豆素浓度在0 0005%～0 01%范围内 ,线性关系好 ,最低检测浓度0 0001%(取样1g)。测定值相对标准偏差小于4 2 % ,回收率范围为94%～100%。结论该方法简便、快速、灵敏。

6-甲基香豆素联合紫杉醇对人食管癌细胞增殖、迁移的影响

目的:探讨6-甲基香豆素(COU)联合紫杉醇(PTX)对人食管癌Ec109细胞增殖、迁移的影响。方法:用COU(0.000、3.125、6.250、12.500、25.000、50.000 mg/L)及PTX(0.00、0.25、0.50、1.00、2.00、4.00 mg/L)处理Ec109细胞,采用MTT法检测细胞增殖抑制率,绘制细胞增殖抑制率曲线,计算半数抑制浓度(IC 50)。将Ec109细胞分为4组,分别给予常规培养基、6.5 mg/L的COU、1.0 mg/L的PTX、6.5 mg/L的COU+1.0 mg/L的PTX培养24 h,划痕实验检测细胞迁移能力,qRT-PCR方法检测细胞中CyclinD1、EGFR、FOXO3a、Caspase-3 mRNA的表达。结果:COU、PTX对Ec109的IC 50分别为6.33 mg/L、0.94 mg/L。6.5 mg/L的COU或1.0 mg/L的PTX单独作用后,Ec109细胞迁移能力降低(P<0.05),EGFR、CyclinD1 mRNA表达下调(P<0.05),FOXO3a、Caspase-3 mRNA表达上调;两药联用具有协同增效的作用(P<0.05)。结论:COU联合PTX可显著抑制人食管癌Ec109细胞的增殖及迁移。

化妆品中6-甲基香豆素的高效液相色谱-紫外检测器法测定

建立了高效液相色谱-紫外检测器法测定化妆品中6-甲基香豆素含量的方法。样品通过甲醇超声提取20 min,离心、过滤,Agilent ZORBAX300SB-C18(4.6×250 mm,5μm)分析柱分离分析,紫外检测器检测,外标法定量。方法在0.101 9～10.19μg/mL范围内线性关系良好,相关系数(r)=0.999 99,回收率在94.67%～103.15%之间,相对标准偏差(RSD)小于3%,检出限(S/N=3)为0.05 mg/kg,定量限(S/N=10)为0.10 mg/kg。采用该方法测定了15种化妆品中6-甲基香豆素的含量,结果满意,可以满足实验室日常检测工作的需要。