Synthesis and Antitumor Activity of 3-[2-(4-Hydroxy-Phenyl)-Ethyl]-Benzo[d] Isoxazole-4,6-Diol

A new phloretin derivative 1 3-[2-(4-hydroxy-phenyl)-ethyl]-benzo[d] isoxazole-4,6-diol (yield 63%) was synthesized from phloretin by carbonyl nucleophilic addition condensation reaction. Its structure was characterized by 1H NMR, 13C NMR and HR-MS. The phloretin, compound 1, resveratrol and acetylated resveratrol were determined by comparing them with paclitaxel. Anti-tumor activity of alcohol on SPC-A1, EC109, A549, MCF-7 and MDA-MB-231 cell lines. Compound 1 showed better antitumor activity than docetaxel against A549 tumor cells.

中药骨康预防去势大鼠骨质疏松症的血清IL-6、E2和BGP含量的影响

目的 探讨补肾活血类中药骨康预防去势大鼠骨质疏松症的作用。方法 本实验研究建立了切除卵巢诱发绝经后骨质疏松症的清洁级SD大鼠模型,运用随机对照分组原则,以血清IL-6、E2和BGP含量指标,观察骨康预防去势大鼠骨质疏松的作用。结果 给药4个月后各组大鼠血清雌二醇含量差异有显著性意义,各组均明显高于模型组,正常组、骨康组、阳性组比较无明显差异。各组大鼠血清骨钙素含量差异有显著性意义,各组均明显高于模型组,骨康组明显高于正常组,而阳性组又明显高于骨康组。各组大鼠血清IL-6在给药后4个月差异有显著性意义,各组均明显低于模型组。结论 骨康能有效提高去势大鼠体内雌二醇、骨钙素含量,降低体内IL-6含量,具有抑制骨吸收和促进骨形成的双重作用。

钛酸四丁酯催化制备聚碳酸(1,6-己二醇)酯二醇

以碳酸二乙酯(DEC)和1,6-己二醇(HDO)为原料,钛酸四丁酯(Ti(OBu)4)为催化剂,经常压蒸馏和减压缩聚两阶段,酯交换反应制备了分子量2000g/mol的聚碳酸(1,6-己二醇)酯二醇(PCDL)。研究了不同催化剂、减压反应温度、减压时间对聚合过程的影响,优化出最佳合成工艺。实验结果表明,Ti(OBu)4用量为0.05%(占碳酸二乙酯(DEC)的质量分数)时,表现出最好的催化效果;升高减压温度能够有效提高反应速度;调整减压反应时间长短可有效控制PCDL的分子量及分布系数。用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热(DSC)等分析表征了合成产物,并提出了Ti(OBu)4的催化机理。

烟叶中西柏三烯-4,6-二醇降解产香菌的分离与鉴定

采取稀释涂布平板法和平板划线法,从调制陈化后的烟叶中分离得到一株高效降解西柏三烯-4,6-二醇的菌株YI1-3.以西柏三烯-4,6-二醇为唯一碳源,该菌株降解产物主要为金合欢醛(8.57%).根据形态特征和16S rDNA系统进化树分析,初步鉴定菌株YI1-3为新鞘氨醇杆菌(Novosphingobium panipatense).该菌株在含有西柏三烯-4,6-二醇发酵培养基中培养66 h后,底物降解率达到75.58%.

LB技术制备双(对甲苯磺酸)-2,4-己二炔-1,6-二醇酯及其聚合物的沉积薄膜

LB(Langmuir-Blodgett)技术是人为排列分子的一项技术。由LB技术制备的LB膜高度规整又极薄,有望在微电子学(分子电子器件)和集成光学(非线性光学器件)等高技术领域中得到应用。本文利用LB技术制备了端头不具备亲水基团的双(对甲苯磺酸)-2,4-己二炔-1,6-二醇酯(TS)的沉积薄膜,用X-射线衍射研究了TS及其聚合物PTS沉积薄膜的分子排列情况。

2-甲基-4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐的合成研究

研究了通过用2-甲基-4,6-二硝基间苯二酚(2-MDNR)选择性还原法制备聚对苯撑甲基苯并二噁唑(MPBO)AB型单体的关键中间体2-甲基-4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐(2-MANR.HCl)的合成新技术。以2-甲基间苯二酚(2-MR)为原料、初步探索工艺条件基础上,采用二次回归正交组合设计试验及方差分析,建立了2-MDNR收率y与各影响因素xi的数学模型,得到各影响因素较优取值,同时确定制备2-MANR.HCl的工艺及精制条件。结果表明,采用二次回归正交试验建立回归方程得到的较佳工艺条件和确定的选择还原工艺,可先后分别制得收率为92.15%,高效液相色谱(HPLC)纯度为99.92%的2-MDNR和收率为73.71%,HPLC纯度为98.71%的2-MANR.HCl产品。2-MDNR和2-MANR.HCl结构经IR,NMR,MS定性和表征,其中化合物2-MANR·HCl为一种新化合物。

24-亚甲基胆甾-4-烯-3β,6α-二醇的结构表征

对采用硼氢化钾 -乙醇还原 4 烯 3,6 二酮类型的甾酮化合物所获得产物的结构进行了分析 ,提出了与文献不同的观点 .并通过IR ,1HNMR ,13 CNMR等谱图数据对 2 4 亚甲基胆甾 4 烯 3β ,6α

二聚脱氢芳樟醇碱分解反应制备6-甲基-5-庚烯-2-酮

以脱氢芳樟醇水蒸气蒸馏残液为原料,反应压力为常压,反应温度为103～142℃,残液中的二聚脱氢芳樟醇和脱氢芳樟醇在浓KOH或NaOH水溶液催化作用下进行分解反应,生成6-甲基-5-庚烯-2-酮和乙炔。考察了碱浓度、温度、油碱质量比对残液分解反应的影响,提出了反应历程。以w（KOH）=50%的水溶液为催化剂,反应温度124～127℃,残液与碱液质量比15∶1,残液中的二聚脱氢芳樟醇、脱氢芳樟醇质量分数分别为60.1%、33.6%,搅拌速度100～200 r/min,反应5 h,脱氢芳樟醇水蒸气蒸馏残液分解生成6-甲基-5-庚烯-2-酮的反应收率为94.3%,反应液中的6-甲基-5-庚烯-2-酮质量分数为92.1%。

水相中6-甲基-6-苯基-7-烯-1,5-辛二醇的合成

以DHP为原料,通过在锌介入下水相中的烯丙基化反应,合成目标产物6 甲基 6 苯基 7 烯 1,5 辛二醇.产物结构经核磁共振光谱、红外光谱和质谱得到了证实.

一种制备(3R,4R)-4,7,7-三甲基-6-氧杂二环[3.2.1]辛烷-3,4-二醇的新方法

在催化剂过氧磷钨酸十二烷基吡啶盐(Cat-PW4)的作用下,α-蒎烯与H2O2反应生成主要产物(3R,4R)-4,7,7-三甲基-6-氧杂二环[3.2.1]辛烷-3,4-二醇。不同反应条件对反应转化率和选择性的实验结果表明,最佳反应条件为:12.8 mmolα-蒎烯、5 m L溶剂三氯甲烷、0.2 g催化剂、3.3 m L 30%H2O2,反应温度40℃,反应时间3 h,α-蒎烯转化率和产物的选择性分别为94.7%和39.8%。反应结束后,该产物存在于水相和有机相中,通过萃取和重结晶分离提纯,得率11%,纯度达到98%;其分子结构通过红外光谱、紫外光谱、1H核磁共振谱、13C核磁共振谱、低分辨率质谱及高分辨率质谱确证。

2,6-二羟甲基-1,7-庚二醇的合成

以丙二酸二乙酯为原料,先与1,3-二溴丙烷发生亲电加成反应,生成1,1,5,5-戊烷端四甲酸四乙酯,用氢化铝锂作还原剂,在-5℃条件下将生成的酯基还原为羟基,合成了标题化合物2,6-二羟甲基-1,7-庚二醇,合成的中间体和目标产物的结构经红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(H-NMR)、碳谱(C-NMR)、质谱(MS)和元素分析证实与其分子式相符。

反应动力学拆分法合成(2S,4R)和(2S,4S)-6-庚烯-2,4-二醇

本研究以手性(S)-3-羟基-丁酸甲酯为原料,经TBSCl保护羟基、DIBAL-H还原及烯丙基锌试剂反应后合成(2S,4R/S)-6-庚烯-2,4-二醇中间体,利用anti/syn-1,3-二醇在进行丙酮叉保护以及脱丙酮叉保护时反应动力学性能上的差异,并通过高立体选择性的动力学拆分法合成出目标产物(2S,4S)和(2S,4R)-6-庚烯-2,4-二醇.

超分子体系中轴—轮状D．D．主体分子的立体异构现象

组装了轴-轮状主体分子1,1,6,6-四苯基己-2,4-二炔-1,6-二醇(1)与天然产物异补骨脂素(2)、茴香醚(3)形成的两种超分子异构体的包结物晶体,它们的主客体分子摩尔比分别为1:2和2:1.单晶X射线衍射分析了游离主体分子以及超分子包结物晶体的结构,结果表明在主客体分子摩尔比为1:2的晶体中,主体分子与异补骨脂素形成氢键,主体分子采取对位交叉式构象;在主客体分子摩尔比为2:1的晶体中,主体分子之间形成氢键,主体分子采取邻位交叉式构象.主体分子所取的构象取决于客体分子的性质,当客体分子为氢键好的受体时,可与主体分子生成1:2的包结物;当客体分子为氢键差的受体时,生成2:1的包结物.本文还对三种晶体中的主体分子的立体构象的苯环两面角,C(1)和C(6)所连基团的夹角和能量变化规律进行了比较和分析.

TS单晶体及其聚合物PTS的介电和动态力学行为

聚丁二炔类宏观单晶体以其极大的尺寸,完整性和立体规整的共轭主链,为我们提供了一个准一维体系模型化合物。它们的电性能,非线性光学性能及形成聚合LB膜的能力等具有潜在的应用前景,近年来研究工作非常活跃。丁二炔类化合物中最能培养咸大晶体,从而研究得最多的是双(对甲苯磺酸)-2,4-己二炔-1,6-二醇酯(TS)及其聚合物PTS。我们先后测量过它们的热电势率、电导、膨胀系数、介电性能。

双官能单萜氧杂二环二醇乙酸酯类衍生物的合成及其除草活性

以(3R,4R)-4,7,7-三甲基-6-氧杂二环[3,2,1]辛烷-3,4-二醇(1)和乙酰氯(2)为原料,经"一锅法"制得混合物Ⅰ;Ⅰ经分离纯化得4个新型的双官能单萜氧杂二环二醇乙酸酯类衍生物(3a^3d),其结构经1H NMR,13C NMR,FT-IR和HR-MS表征。考察了物料比r[n(2)∶n(1)]和反应时间对3a^3d相对浓度的影响。结果表明,在反应条件[1 5 mmol,r=7,回流反应7 h]下,3a^3d的相对浓度分别为21.6%,15.6%,37.9%和24.9%;在反应条件[1 5 mmol,r=4,回流反应7 h]下,3a^3d的相对浓度分别为50.7%,36.6%,7.84%和4.86%。用培养皿法测试了1和3a^3d的除草活性。实验结果表明,1和3a^3d均能显著抑制一年生黑麦草胚根与胚芽生长;在用药浓度为5 mmol·L-1时,1和3a^3d对根长抑制率分别为55.1%,86.0%,84.2%,91.3%和97.5%;对芽长抑制率分别为55.1%,76.5%,92.8%,94.8%和98.4%。

黄丝郁金的化学成分

从黄丝郁金[姜黄(Curcuma longa)的块根]中分离鉴定了8个化合物,分别为姜黄素(1)、单去甲氧基姜黄素(2)、双去甲氧基姜黄素(3)、对羟基苯甲醛(4)、香草醛(5)、覆盆子酮(6)、杜鹃醇(7)、(2R,4R)-6-(4'-羟苯基)-2,4-己二醇(8)。其中化合物4～7均为首次从该植物中分离得到,化合物8为一个新化合物。

大环二萜类化合物研究(Ⅱ)——(±)-Cembrene-A前体化合物的合成

本文报道了以香叶醇为起始原料经7步反应合成(士)-cembrene-A(白蚁信息素)前体化物——(E,E,E)-2,6,12-三甲基-9-异丙烯基十四碳-2,6,12-三烯-1,14-二醇(3)的实验结果。

光学活性二炔二醇类化合物的合成

报道了（Ｒ）－１，６－二（２－氯苯基）－１，６－二苯基－２，４－己二炔－１．６－二醇的全合成方法。提出了一种在Ｋ－ＤＭＳＯ－ＴＨＦ体系中二芳酮乙炔化的新方法。以比较温和的条件和较高收率地合成了（±）－炔醇，并进行了拆分，通过Ｇｌａｓｅｒ反应，将（＋）－炔醇偶联制得目的物。