2-氨基-1,2,3,4,6-O-五乙酰葡萄糖的合成

2Amino1,2,3,4,6Opentaacetyl glucopyranose was synthesized from glucosamine hydrochloride,acetic hydride and triethylamine with thick sulfur acid as a catalyst.Under optimum reaction conditions,glucosamine hydrochloride,acetic hydrideand triethylamine reacted in at 60°C for 3h to give the goal product in 852% yield.Its structure was confirmed by H1NMR and elemental analysis.

44种中药中1,2,3,4,6-五-O-倍酰-D-葡萄糖含量的测定

目的：采用高效液相色谱测定44种中药中1,2,3,4,6-五-O-倍酰-D-葡萄糖（1,2,3,4,6-penta-O-galloyl-D-glucose，PGG）的含量。方法：以乙醇-水溶液（50∶50）为提取剂，在50～60 ℃的温度下超声1 h，从中药中提取PGG；采用Diamonsil C18（4. 6 mm×250 mm，5 μm）色谱柱，流动相为乙腈-2. 5 ％醋酸水溶液（18∶82），紫外检测波长280 nm，流速1. 0 mL·min^-1。结果：PGG在1～150 μg·mL^-1呈良好的线性关系（r = 0. 999 4）。五倍子、牡丹皮、赤芍、白芍等17种中药中均含有PGG，且在五倍子、牡丹皮、赤芍、白芍中PGG含量较高。结论：本实验用简单快捷的方法考察了44种中药中PGG的含量，并准确测定了五倍子等17种含PGG中药中PGG的含量，为从中药中分离、纯化PGG以及中药的开发利用提供了实验基础。

HPLC法测定白芍和赤芍中1,2,3,4,6-五-O-倍酰-D-葡萄糖含量

目的用高效液相色谱(HPLC)法测定白芍和赤芍中1,2,3,4,6-五-O-倍酰-D-葡萄糖(PGG)的含量。方法用50%乙醇水溶液,通过超声提取法从白芍和赤芍中提取PGG。采用Diamonsil C18色谱柱,流动相为乙腈-2.5%醋酸水溶液(18∶82,V/V),pH为2.85,紫外检测波长为280nm,流速为1mL/min。结果PGG在5μg/mL^150μg/mL范围内呈良好的线性关系(r=0.9999,n=5),平均回收率为100.9%,RSD为3.57%(n=9)。在白芍和赤芍中PGG的含量分别为2.48mg/g和2.24mg/g。结论本实验所建立的测定PGG含量的HPLC法能够有效消除白芍和赤芍中其他组分的干扰,操作简单快速,精密度高、重现性好、回收率高,适用于中药提取物中PGG含量的测定。

2-氯乙基-2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷的合成

2-氯乙基-2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷是重要的药物合成中间体.以D-葡萄糖为原料,一锅法合成2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-1-溴代吡喃葡萄糖供体.该供体在促进剂碳酸银的作用下与2-氯乙醇偶联,立体专一性地得到了1,2-反式结构的2-氯乙基-2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷.目标化合物的结构经氢谱分析得到了确证,方法简便,实用.

飞蝗葡萄糖胺-6-磷酸-N-乙酰转移酶的特性及生物学功能

【目的】研究飞蝗葡萄糖胺-6-磷酸-N-乙酰转移酶(glucosamine-6-phosphate-N-acetyltransferase,GNA)的特性及生物学功能,为探讨飞蝗表皮几丁质的合成机制及研发新型绿色环保杀虫剂提供实验依据。【方法】采用生物信息学方法,在飞蝗EST数据库中搜索GNA的cDNA序列,并与其它物种GNA序列进行同源比较;设计飞蝗GNA特异性表达引物,分析5龄第2天不同组织样品间的表达差异及5龄第1天至第7天表皮中GNA表达量的变化;构建pET-28a(+)蛋白表达载体,在大肠杆菌E.coli BL21(DE3)菌株中表达GNA重组蛋白,Ni柱亲和纯化重组蛋白并分析重组蛋白的酶学活性;通过RNA干扰研究GNA的生物学功能。【结果】飞蝗GNA与其它物种GNA的氨基酸序列一致性很高,结合底物GlcN6P的氨基酸残基完全一致,说明不同物种间GNA非常保守;飞蝗GNA组织特异性分析显示其在表皮、脂肪体及肌肉中表达量较高;飞蝗5龄表皮的发育变化表明,GNA在刚蜕皮后的表达量最高,之后逐步降低;飞蝗GNA重组蛋白在大肠杆菌E.coli BL21(DE3)菌株中成功表达,经过Ni-NTA柱纯化得到单一目的条带,酶学特性研究表明飞蝗GNA重组蛋白的最适反应温度为37—50℃,最适pH为8.0—9.5;测定了飞蝗重组GNA的Km值,当D-GlcN6P的浓度为200μmol.L-1时,Acetyl-CoA的Km=133.60μmol.L-1;当Acetyl-CoA的浓度为200μmol.L-1时,D-GlcN6P的Km=42.43μmol.L-1;飞蝗GNA的RNA干扰结果显示,GNA的表达能够被有效沉默,但蜕皮及发育未受影响。【结论】飞蝗GNA与其它物种的GNA氨基酸序列一致性很高;用该序列原核表达的重组蛋白具有葡萄糖胺-6-磷酸-N-乙酰转移酶的活性;飞蝗GNA被干扰后未观察到对飞蝗蜕皮及发育产生影响,推测存在N-乙酰葡萄糖胺激酶(GlcNAc kinase)补救途径催化产生GNA的底物N-乙酰葡萄糖胺-6-磷酸(GlcNAc6P),用于几丁质的合成。

N—取代—N‘—（2’,3‘,4’,6‘—四—O—乙酰基—β—D—吡喃葡萄糖基）（酰）氨基硫脲的合成

利用2,3,4,6-四-0-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖异硫氰酸酯(I)分别和芳酰肼(Ⅱ),2-氨基-5-烷基/芳基-1,3,4-噻二唑(Ⅲ),3-烷基/芳基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑(Ⅳ),O,O-二烷基(硫代)磷酰肼(V,Ⅵ)反应,制得了目标物1a～1c,2d～2e,3f～3i,4j～4k和51等12种新化合物,IR,1H NMR和MS分析结果证明产物为β构型.

6-O-,3,6-二-O-,3,4,6-三-O-没食子酰-D-葡萄糖的合成研究(英文)

从没食子酸衍生物和葡萄糖出发 ,采用了基团选择性保护、酯化、钯碳催化脱苄基和控制酸水解等步骤 ,合成了三种没食子单宁化合物 (6 -O - ,3,6 -二 -O - ,3,4 ,6 -三 -O -没食子酰 -D -葡萄糖 )以及三种基于呋喃葡萄糖环的没食子单宁结构类似物 [6 -O - ,3,6 -二 -O - ,3,4 ,6 -三 -O -没食子酰 - (1,2 -O -异丙叉基 ) -α-D -呋喃葡萄糖。基于薄层色谱、核磁氢谱和元素分析 。

2-乙酰氨基3,4,6-三乙酰葡萄糖的合成

2acetylamino3,4,6triacetate Dglucopyranose is an important imtermediate in the synthesis of Lipid A analogs.It was synthesized by the regioselective 1Odeacylation of fully acylated sugars.In this paper, the fully acylated aminoglucose was synthesized by a new method.In comparison with the old procedure,the reaction time was shorten ed,yet the yield was still higher.

相转移催化法合成1-O-(2,4-二硝基苯)-2-乙酰氨基-β-D-葡萄糖苷

This paper reports that in the presence of cetyltrimethyl ammonium bromide as phase transfer catalyst,D-glucosamine hydrochloride reacts with 2,4-dinitrophenol to synthesize 1-O-(2’,4’-dinitrophenyl)-2-acetamido-β-D-glucoside.Chemical structure of the new compound was confirmed by elemental analysis,IR and UV.

α-五乙酰葡萄糖的合成

研究了用葡萄糖和乙酸酐为原料,氯化锌为催化剂合成α-五乙酰葡萄糖的方法,结果说明合适的反应温度为100℃,反应的物料配比为:n(葡萄糖):n(乙酸酐):n(氯化锌)=1:12.6:0.44,反应产率达71.9％。同时找到了一种提纯α-五乙酰葡萄糖的方法。

五乙酰葡萄糖对水泥水化及强度影响的研究

研究了0.2%、0.3%和0.4%掺量的五乙酰葡萄糖对水泥净浆和砂浆水化的影响,及其对砂浆及混凝土强度发展的影响规律.结果显示,水化放热速率峰值及温度峰值出现的时间随掺量的增加而延长,水泥净浆在20℃恒温条件下的放热速率峰值降低幅度分别为5.3%、36%和78%,水泥砂浆在20℃保温条件下的温峰依次降低3.08、4.59、7.29、30℃保温条件下的温峰依次降低2.82、3.60和6.78℃;随掺量的增加,砂浆和混凝土强度降低,降低幅度随龄期的延长而收窄.五乙酰葡萄糖具有良好的抑制水泥水化历程及调节强度发展的作用.

a-d-五乙酰葡萄糖的合成

研究了用葡萄糖和醋酸酐为原料,以氯化锌为催化剂合成a-d-五乙酰葡萄糖的无溶剂方法,得到最佳反应温度为100℃,最佳反应的物料配比为:葡萄糖:醋酸酐:氯化锌=1:12.58:0.44(mol),反应产率达71.4％,同时找到了一种提纯a-d-五乙酰葡萄糖的方法。

嗜中性粒细胞中N-乙酰氨基葡萄糖-6-硫酸酯酶的研究

本文对嗜中性粒细胞中N -乙酰氨基葡萄糖 - 6 -硫酸酯酶进行了分离纯化与性质鉴定。采用了 2 -D电泳 ,Mono -S柱层析 ,Mono -P柱层析 ,MS/MS及MALDI -Tof等方法 ,最终获得N -乙酰氨基葡萄糖 - 6 -硫酸酯酶 ,结果表明 ,其分子量为 75kDa ,最适PH7 0 ,Km =13 0 ,Vmax =176 3 7nM/ (min/mg) ,并且在人体的不同部位具有异质性。

乙酰氨基葡萄糖合成关键酶氨基葡萄糖-6-磷酸乙酰转移酶的筛选及酶学性质分析

N-乙酰氨基葡萄糖(N-acetylglucosamine,GlcNAc)是氨基葡萄糖(Glucosamine,GlcN)的衍生物,在保健食品和医药领域具有广泛应用。氨基葡萄糖-6-磷酸乙酰转移酶(glucosamine-6-phosphate N-acetyltransferase,GNA)是N-乙酰氨基葡萄糖合成途径中的关键酶。本研究在前期构建的产GlcNAc枯草芽孢杆菌(Bacillus.subtilis,B.subtilis)工程菌的基础上,通过过量表达不同来源的GNA,筛选出来源于秀丽隐杆线虫(Caenorhabditis elegans)的氨基葡萄糖-6-磷酸乙酰基转移酶(Cegna1)最适于加强GlcNAc合成途径。在B.subtilis工程菌中表达Cegna1,摇瓶水平发酵GlcNAc产量达到7.31 g/L,与过量表达来源于酿酒酵母(Saccharomyces cerevisiae,S.cerevisiae)的GNA的对照菌株相比,GlcNAc的产量提高了24.51%。在3 L发酵罐中进行分批发酵,GlcNAc产量达到24.23 g/L,相较于对照菌株GlcNAc的产量提高了24.69%。进一步研究发现重组Cegna1对GlcN-6P和乙酰辅酶A(Ac-CoA)有着较高的亲和力和催化效率,最后对重组Cegna1的基本酶学性质进行了考察,发现底物GlcN-6P对重组Cegna1的抑制作用明显,下一步可采用定向进化策略改造Cegna1,解除底物GlcN-6P对重组Cegna1的抑制作用。本研究结果为应用定向进化策略改造GNA的实现提供了理论依据。

3-O-烯丙基-6-O-乙酰基-2,4-二-O-苯甲酰基-α-D-葡萄吡喃糖基三氯乙酰亚氨酯的合成

以3-O烯丙基葡萄糖1为原料,设计合成了尚未见报道的3-O烯丙基6-O乙酰基2,4二O苯甲酰基αD葡萄糖三氯乙酰亚氨酯7.其组成和结构已由元素分析、IR、1HNMR和13CNMR表征.

五乙酰葡萄糖的合成工艺研究

五乙酰葡萄糖有多种合成方法,虽然其有很广阔的商业应用前景,但由于合成及应用成本相对较高,目前国内此方面的研究报道甚少。本文在前人提出的各种合成方法的基础上,探索了合成五乙酰葡萄糖的最佳方法和提纯五乙酰葡萄糖的方法,反应原料易得,产率高并具有良好的立体选择性,反应后处理简便,提纯效果好,更适于工业生产。最终产物的结构由点板,元素分析等进行了表征和确认。

五乙酰葡萄糖对氧化钙膨胀剂早期自由变形的影响

研究了五乙酰葡萄糖对掺加氧化钙膨胀剂的水泥净浆,自加水开始30 min后的早期自由变形,其延长了水泥净浆的凝结时间,增大了早期的膨胀变形速率及膨胀变形。相比于基准净浆膨胀变形,0.2%、0.3%和0.4%掺量的五乙酰葡萄糖分别提升了净终浆凝后48 h膨胀变形22.8%、41.5%和73.1%。通过色谱方法定量测试了五乙酰葡萄糖在纯水和pH=13.5的碱性水溶液中的水解历程,五乙酰葡萄糖在纯水中稳定,在碱性溶液中迅速水解,释放出葡萄糖。五乙酰葡萄糖在碱性条件下水解释放出葡萄糖可能是影响水泥水化及膨胀剂早期变形作用的主要原因。

N-乙酰-β-D-氨基葡萄糖苷酶新型底物的合成及在肾小管疾病诊断中的应用

目的优化N-乙酰-β-D-氨基葡萄糖苷酶(NAG)的新型底物6-甲基-2-吡啶基-1-硫-N-乙酰-β-D-氨基葡萄糖苷(MPT-NAG)的合成方法,探讨其在肾小管疾病诊断中的应用价值。方法采用活泼中间物(1-氯-1-脱氧乙酰糖)与6-甲基-2-巯基吡啶成苷合成底物;以MPT-NAG为底物,采用全自动生化仪测定糖尿病肾病、肾病综合征、肾移植患者和正常对照者尿液样本中NAG的活性。结果底物MPT-NAG的结构经元素分析和1HNMR谱鉴定,高效液相色谱(HPLC)检测纯度达99.8%。NAG活性测定结果表明,糖尿病肾病、肾病综合征和肾移植患者的尿NAG活性增高,与正常对照者比较差异有统计学意义(P<0.01)。结论经优化制备工艺合成获得NAG新型底物MPT-NAG,所用原料成本低、操作简便且产物得率较高,在肾小管疾病的诊断中具有临床应用价值。

五没食子酰葡萄糖锗的合成及其体外抗肿瘤活性

以单宁酸为原料,通过甲醇醋酸溶液降解、乙酸乙酯萃取、葡聚糖凝胶色谱柱纯化,制得1,2,3,4,6-O-五没食子酰葡萄糖(PGG),得率为18%,经HPLC分析纯度为99.90%。采用FT-IR、~1H-NMR、^(13)C-NMR及ESI-MS等分析手段对PGG的结构进行了表征。利用PGG与锗离子在溶液中进行络合反应,反应液经冷冻沉淀、离心、冷冻干燥得到PGG-Ge络合物,采用FT-IR对络合物的结构进行了表征。采用CCK8法研究了PGG-Ge络合物对人结肠癌细胞HCT116、人宫颈癌细胞Hela、人胰腺癌细胞Bx PC3、人小细胞肺癌细胞A549、人胃癌细胞SGC7901及人乳腺癌细胞MCF7增殖的影响。结果表明:PGG-Ge络合物对6种肿瘤细胞的增殖均具有明显的抑制作用,且随着浓度的增加,抑制作用也逐渐增强。当浓度达到160μg/m L时,对6种肿瘤细胞增殖的抑制率均达到了80%左右。而相同浓度下对照品顺铂对受试肿瘤细胞增殖的抑制率只有4.30%～18.54%。PGG-Ge络合物对各肿瘤细胞增殖的IC_(50)值均小于90μg/m L,表现出良好的抗肿瘤活性。