Determination of Neurotoxin β-ODAP and Non-protein Amino Acids in Lathyrus Sativus by High-Performance Liquid Chromatography with Precolumn Derivatization with 6-Amino quinolyl-N-hydroxysuccinimidyl Carbamate (AQC)

A new method was developed for the quantitative determination of the neurotoxic nonprotein amino acid, 3-N-oxalyl-L-2,3-diaminopropioni acid (β-ODAP), its nontoxic α-isomer and other non-protein amino acids in the plant samples of Lathyrus sativus after derivatization with 6-aminoquinolyl-N-hydroxysuccinimidyl carbamate (AQC) by reversed-phase high-performance liquid chromatography (HPLC). 2-Amino butyric acid (ABA) was used as an internal standard.The RP HPLC detection limit for both isomers is 1.8 ng with good response linearity. The results are compared with a colorimetric method.

4,6-二甲氧基-2-嘧啶氨基甲酸甲酯的热力学研究

用精密自动绝热量热计测定了自行合成并提纯的 4,6 二甲氧基 2 嘧啶氨基甲酸甲酯在 80～ 3 80K温区的摩尔热容 .实验结果表明 ,在 3 45～ 3 60K温区 ,该化合物有一固 -液熔化过程 .经两次重复测定 ,得其熔化温度、摩尔熔化焓以及熔化熵分别为 :(3 5 7 2 0 1± 0 0 80 )K ,(2 6 2 89± 0 0 2 9)kJ·mol-1和 (73 5 97± 0 0 70 )J·mol-1·K-1.通过分步熔化法得到该物质绝对纯样品的熔点为 3 5 7 44 9K .根据热力学关系和热容数据 ,计算出了该化合物相对于标准参考温度 2 98 15K的热力学函数 .用DSC和TG热分析技术在 3 0 0～ 5 0 0K温区对该物质的热力学性质作了进一步研究 ,得到与绝热量热法一致的固-液熔化过程热力学参数 ,并得到该化合物蒸发过程的热力学参数 :沸点为 488 0 6K ,摩尔蒸发焓为 81 73kJ·mol-1.

异氰酸酯官能化乙烯-辛烯共聚物与尼龙6反应增容的研究

研究了(3-异氰酸酯基-4-甲基)苯氨基甲酸-2-丙烯酯(TAI)官能化乙烯辛烯共聚物(POE-g-TAI)与尼龙6(PA6)的反应共混。傅里叶变换红外光谱表明,POE-g-TAI 中的异氰酸酯基(-NCO)与 PA6中的端氨基(-NH_2)发生了加成反应。共混体系的热性能结果表明,在相同的共混组成下,POE-g-TAI/PA6共混体系中 PA6的结晶焓要低于 POE/PA6共混体系中的 PA6的结晶焓,这种差别随共混物中乙烯-辛烯共聚物含量的增加而增大,说明反应共混体系中 PA6的结晶受到一定的限制;POE-g-TAI/PA6共混体系的复数粘度和贮能模量高于相应的 POE/PA6共混体系。

6—正丙氧基苯并噻唑—2—氨基甲酸甲酯的合成

以对硝基苯酚为原料,通过四步反应得到具有驱虫活性的标题化合物,总产率为70％。

HPLC柱前衍生法测定速溶型水解乳清蛋白粉中18种游离氨基酸含量

本文采用柱前衍生-高效液相色谱法同时测定速溶型水解乳清蛋白粉中18种游离氨基酸的含量。结果显示,各氨基酸色谱峰之间分离良好,18种氨基酸回归方程相关系数均在0.998以上,加标回收率在92.6%~107.4%,相对标准偏差小于5.0%。此方法可用于测定市售速溶型水解乳清蛋白含量,且较《食品安全国家标准食品中氨基酸的测定》(GB 5009.124-2016)操作更为简便,可取得良好的测定结果。

叔丁基[2-溴-4-(溴甲基)-6-硝基苯基]氨基甲酸酯的合成

以4-甲基-2-硝基苯胺为起始原料,经过两次溴代反应和氨基保护合成了未见文献报道的化合物叔丁基[2-溴-4-(溴甲基)-6-硝基苯基]氨基甲酸酯,总收率60.64%,其结构经LC/MS和1H NMR确证。

1,6-己二氨基甲酸酯合成的研究进展

综述了1,6-己二氨基甲酸酯(HDC)合成所用的羰基化试剂及其相关的各类催化剂。对CO、CO2、碳酸二甲酯(DMC)和氨基甲酸酯等羰基化试剂合成HDC的优缺点进行了系统评述。指出氨基甲酸酯的低毒、高活性、来源广等优点使其发展为合成HDC最具工业化前景的羰基化试剂;同时对碳酸二甲酯和氨基甲酸酯制备HDC的催化剂进行了介绍、分类、评述和总结,以期为开发高效HDC合成催化剂提供指导。最后表明制备廉价、易分离回收和循环利用的环境友好催化剂是推动HDC产业化的关键。

6-甲基-尿嘧啶及其N-取代衍生物合成

目的对6-甲基尿嘧啶及其N-取代衍生物的合成方法进行研究和改进。方法用醋酸锌作催化剂，二甲苯作溶剂，使乙酰乙酸乙酯和氨基甲酸乙酯在140℃反应6h，得到6-甲基-2，3-二氢-1，3-噁嗪-2，4-二酮，噁嗪二酮再和氨或N-取代胺，在150～160℃反应2h，合成出了目标产物。结果合成出6-甲基尿嘧啶和6种N-取代-6-甲基尿嘧啶衍生物，用1HNMR和元素分析表征了目标化合物的结构；产率为76．1％～90％。结论该方法原料易得，不用酸性催化剂，条件温和，是合成N-取代尿嘧啶理想方法。

6-氨基喹啉合成研究

以4-硝基苯胺和甘油为起始原料,经Skraup反应、80%水合肼和10%Pd/C还原,合成了AQC的重要中间体6-氨基喹啉。产品含量达99%(HPLC),总收率为53%。其结构经ESI-MS、1H NMR确证。

AQC柱前衍生反相高效液相色谱法测定土壤中氨基酸

以2-氨基丁酸为内标物,6-氨基喹啉基-N-羟基琥珀酰亚氨基甲酸酯（AQC）为柱前衍生试剂,用XTerra C18 柱,1.8 mmol/L甲酸铵溶液（pH=3.0）和乙腈为流动相,采用梯度洗脱,光电二极管（PDA）检测器在248 nm波长处检测,建立了一种利用反相高效液相色谱同时测定土壤中17种氨基酸的分析方法.方法重现性好,精密度高,氨基酸浓度在25～600 μmol/L范围内,线性相关系数均大于0.99;各氨基酸检出限≤0.5 pmol .并且在该色谱条件下,获得了灵敏度较高,彼此分离良好的17种AQC衍生氨基酸的LC-MS 质谱总离子流图,为今后土壤氨基酸的深入研究提供了更加有利的手段.

HPLC法测定复合氨基酸胶囊中氨基酸的含量

目的:建立用高效液相色谱法测定复合氨基酸胶囊中氨基酸的含量。方法:采用6-氨基喹啉-N-羟基琥珀酰亚胺基氨基甲酸酯(AQC)为衍生剂,与各种氨基酸柱前衍生后,用Waters 2690高效液相色谱仪,AccQ.Tag C18柱(150 mm×3.9 mm,4 μm),以水为溶剂A,Eluent(醋酸盐-磷酸盐缓冲液)稀释液为溶剂B,乙腈为溶剂C进行梯度洗脱,检测波长为248 nm,柱温37℃,进样量10μL。结果:所有氨基酸在37 min内测定完毕,回收率为101.4%-110.2%,RSD 1.1%-4.5%。结论:本法分离度好,快速,简便。可作为产品的质量控制方法。

柱前衍生化-超高效液相色谱法快速测定酱油中的18种氨基酸

建立了一种6-氨基喹啉基-N-羟基琥珀酰亚氨基甲酸酯(AQC)柱前衍生,超高效液相色谱(UPLC)对酱油中18种氨基酸进行快速分离检测的方法。采用BEH C18色谱柱分离,在260nm波长下检测,以乙酸铵-乙酸-乙腈-水和乙腈-乙酸为流动相,将流动相梯度和流速梯度相结合,在12min内实现了18种氨基酸衍生物的分离。方法的线性回归系数(r2)均大于0.999,检出限为0.032～0.12mg/L,日间相对标准偏差(RSD)为0.72%～4.05%,在酱油中18种氨基酸的加标回收率为90.2%～103.7%。该方法前处理过程简单,分离时间短,是检测酱油中氨基酸的有效手段,可用于酱油的质量评定。

柱前衍生高效液相色谱法测定氨基酸

本文阐述了以6-氨基喹啉基-N-羟基琥珀酰亚胺氨基甲酸酯(AQC)为衍生剂,用紫外检测柱前衍生反相高效液相色谱(HPLC)测定氨基酸的方法,并将实验结果和方法性能与经典的离了交换色谱(IEC)法做了比较,该法不仅具有能与IEC法相媲美的精密度,准确度,还不受样品基质.高盐乃至添加的大量其它电解质、维生素和微量元素的干扰,特别适于天然生物样品,食品及饲料的氨基酸分析.

AccQ－Tag法测定复方氨基酸注射液中氨基酸的含量

采用６－氨基喹啉－Ｎ－羟基琥珀酰亚胺基氨基甲酸酯（ＡＱＣ）为衍生剂，与各种氨基酸柱前定量衍生后，用ＷａｔｅｒｓＨＰＬＣ仪，ＡＱＣ－Ｔａｇ￣ＴＭＣ＿１８柱，以１４０ｍｍｏｌ／Ｌ从醋酸钠溶液（ｐＨ＝４．９５）为溶剂Ａ，乙腈－水（３：２）为溶剂Ｂ进行梯度洗脱，检测波长为２４８ｎｍ，以α－氨基丁酸为内标。所有１８种氨基酸在３７ｍｉｎ内测定完毕，各种氨基酸测定的重现性ＲＳＤ％均小于２．０％（ｎ＝５），平均回收率为９７．０％６～１０５．０％（ｎ＝５）。

AccQ-Tag法测定毛蚶抗贫血口服液中的氨基酸含量

以 6 -氨基喹啉 - N-羟基琥珀酰亚胺基氨基甲酸酯 (AQC)为衍生剂 ,与毛蚶抗贫血口服液中的氨基酸柱前定量衍生 ,用 Waters HPL C仪 ,Acc Q- Tag TM专用 C18柱 (3.9mm× 15 cm) ,以140 mmol· L-1的醋酸钠溶液 (p H5 .0 2 )为溶剂 A,乙腈为溶剂 B,超纯水 (Milli- Q水 )为溶剂 C,进行梯度洗脱 ,检测波长为 2 4 8nm,35 min测试完毕。各种氨基酸测定的重现性 RSD%均 <3.0 %(n=5 )。该方法简便快速 ,结果准确可信。

奈妥吡坦药物的中间体合成工艺优化

以N-叔丁基-6-氯烟酰胺(化合物2)为原料,经1,4-加成与氧化、缩合、N-去烷基化、Hofmann重排反应,采用叠缩工艺合成了(6-(4-甲基哌嗪-1-基)-4-(邻甲苯)吡啶-3-基)氨基甲酸甲酯(化合物1)。化合物2与邻甲苯基氯化镁反应后,经I2氧化生成N-叔丁基-6-氯-4-邻甲苯基烟酰胺(化合物3)。化合物3与N-甲基哌嗪发生缩合反应得到N-叔丁基-6-(4-甲基哌嗪-1-基)-4-邻甲苯基烟酰胺(化合物4)。在MeSO3H作用下,化合物4发生去烷基化反应得到6-(4-甲基哌嗪-1-基)-4-(邻甲苯基)烟酰胺(化合物5)。在KOH/MeOH溶液中,化合物5与PhI(OAc)2发生Hofmann重排反应生成化合物1,总收率达到67.4%。

抗棘球蚴药物研究：阿苯达唑代谢物及其类似物的合成

合成了共２５个阿苯达唑代谢物及其类似物．感染棘球蚴小鼠试验表明，其中７个化合物对细粒棘球蚴有较好的作用，而以阿苯达唑亚砜（１３）效果最好，治疗剂量仅为阿苯达唑的一半，抗小鼠继发性细粒棘球蚴病的疗效高于后者．另一个代谢物阿苯达唑砜则无杀虫作用。

棘球蚴病化学药物研究:苯并咪唑类化合物的合成

用3,4-二氨基取代苯分别与氰基氨基甲酸甲酯及取代苯甲醛作用,合成了5(6)-(取代氨基甲酰)苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯(Ⅰ_1～22)和2-取代苯基-5(6)-取代苯并咪唑(Ⅱ_1～12)。经感染棘球蚴的小鼠试验,多数化合物对棘球蚴有不同程度的作用,其中化合物Ⅰ_(10,19)及Ⅱ_1较强,但均不如甲苯咪唑。

血清羧甲基半胱氨酸(CMCys) AccQ-Tag测定法

目的 建立血清羧甲基半胱氨酸 (CMCys)含量的高效液相色谱测定法。方法 采用 6 氨基喹啉基 N 羟基琥珀酰亚胺基氨基甲酸酯 (ACQ)为衍生剂 ,与CMCys柱前定量衍生后 ,以WatersHPLC分析仪 ,AQC TagTMC18氨基酸分析柱 ,14 0mmol/L乙酸钠 (pH =5 8)为流动相A ,乙腈为流动相B ,水为流动相C ,进行梯度洗脱 ,荧光检测 (λex=2 5 0nm ,λem=395nm) ,CMCys和其它 18种氨基酸组分在 6 3min内分析完成。结果 本方法测定CMCys在 10～6 0 0 μmol/L范围内线性关系良好 ,相关系数 0 9978,批内和批间CV %分别为 3 7%～ 4 9%和 4 5 %～ 5 8% ,平均回收率为 91%～ 114 %。结论 本方法有操作简单、稳定性好、敏感性和准确性高等特点 。

AQC柱前衍生高效液相色谱法测定动物细胞培养基中氨基酸

以α-氨基丁酸为内标,6-氨基喹啉基-N-羟基琥珀酰亚氨基甲酸酯为柱前衍生试剂,用高效Nova-PakC18柱,乙酸钠溶液(pH5.70)和60%乙腈为流动相,采用二元梯度洗脱,紫外检测器在248nm波长检测,建立了一种新的柱前衍生反相HPLC法同时测定动物细胞培养基中谷氨酰胺在内19种氨基酸。方法重现性好,精密度高。氨基酸的峰面积—浓度线性范围为20～500μmol/L,线性相关系数均大于0.99,峰面积的精密度为1.55～10.8%。在该色谱条件下获得了良好的商用细胞培养基DMEM和F12中氨基酸的色谱图,为动物细胞生长代谢研究提供了有利的实验手段。