(1R,2S,5R,8S,9R,10S)-8-甲基-4-氮杂-5-苯基-7-氧杂四环[8.2.1.0^(2,9).0(~4,8)]十三-11-烯-3-酮的合成和晶体结构

为确定内型降冰片烯酰亚胺与甲基格氏试剂反应所得加成产物的结构,合成了标题化合物(C18H19NO2)。其结构通过单晶X-射线衍射分析确定,该晶体属正交晶系,空间群为P212121,a = 6.293(1),b = 14.342(3),c = 16.357(3) 牛琕 = 1476.2(5) ?,Z = 4,Dc = 1.266 g/cm3, (MoKa) = 0.082mm-1,F(000) = 600。晶体结构用直接法解出,最终的偏离因子为R = 0.0535,wR = 0.988。由此晶体结构可确定加成产物为标题化合物,并由1H-NMR数据推测另一加成产物的结构。

南海海洋真菌Hypoxylon oceanicum的代谢产物

对中国南海海洋真菌Ｈｙｐｏｘｙｌｏｎ ｏｃｅａｎｉｃｕｍ（３２６号）的代谢产物进行研究，共分离得到８个化合物 Ａ～Ｈ，其中，８－羟基－９－酮－７（１１）雅槛蓝烯－１２，８－交酯（Ａ）为新的倍半萜内酯化合物．它们的结构通过 ＩＲ，ＦＡＢ－ＭＳ，ＮＭＲ（２ＤＮＭＲ）及元素分析数据得到确定。

离舌橐吾叶化学成分分析

目的:研究离舌橐吾叶的化学成分。方法:离舌橐吾叶甲醇提取物用溶剂划分部位,用柱色谱分离化合物,理化和波谱方法鉴定其结构。结果与结论:从离舌橐吾叶中分离出3个化合物,经鉴定,分别为β-谷甾醇、8β-羟基艾里莫酚烷-7(11)-烯-12,8α(14β,6α)-二内酯、β-胡萝卜苷。

厦门马銮湾虾池外侧水域外来物种沙筛贝的时空分布

为了解厦门马銮湾虾池附近外来物种沙筛贝(Mytilopsissallei)的种群动态及其对大型底栖动物的生态效应,2003年8月～2004年9月在虾池外侧水域布设4个挂板点进行挂板实验,同时调查沉积物沙筛贝的分布.实验结果表明,马銮湾虾池附近水域周年内7个月有沙筛贝幼体附着,从5月份开始至11月份,附着高峰期是6月份.无论是挂板还是沉积物,靠近虾池排水口的水域沙筛贝附着密度较低,而远离虾池排水口的水域沙筛贝附着密度较高.沙筛贝的垂直分布随不同月份而有所变化,6、7月份沙筛贝的垂直分布基本上是随挂板深度增加而增加的,而8月份沙筛贝的垂直分布基本上是随挂板深度增加先增加而后减少,在水深40cm左右形成高峰.

食用豆类球蛋白研究进展

该文比较分析大豆、绿豆、豌豆、蚕豆等蛋白含量及组成,就豆类蛋白主要成分―11S球蛋白、7S球蛋白和8S球蛋白亚基结构及性质,球蛋白提取方法及功能特性进行概述,并展望其研究发展趋势,以期为豆类球蛋白进一步研究及应用提供参考。

华泽兰质量标准的研究

目的建立华泽兰Eupatorium chinense L.的质量标准。方法观察药材性状和显微特征,TLC法定性鉴别8β(4′hydroxytigloyloxy)10α,14 epoxy 2βhydroxy 1αH,5αH,6βH,7αH guai 3(4),11(13)dien 6,12 olide(HEH),2015年版《中国药典》方法检测水分、总灰分、酸不溶性灰分、水溶性浸出物、醇溶性浸出物含有量,HPLC法测定HEH含有量。结果华泽兰性状、显微特征可与同属其他植物较好地区分开。TLC斑点清晰,分离度良好。10批样品中水分、总灰分、酸不溶性灰分、水溶性浸出物、醇溶性浸出物含有量分别不超过11.26%、7.92%、7.92%,以及不低于6.77%、5.41%。HEH在6.25~400μg/mL范围内呈良好的线性关系(r=0.9997),平均加样回收率为100.00%,RSD为1.10%。结论该方法专属性好,稳定可靠,可用于华泽兰的质量控制。

Eremophilane Sesquiterpenoids from Coleus xanthanthus

A new eremophilane sesquiterpenoid, along with two known ones, was isolated from the ethyl acetate soluble fraction of the aerial part of Coleus xanthanthus C. Y. Wu et Y. C. Huang. Their structures were elucidated as 4,5,11_trimethyl_8,9_seco_1(10),7(11)_eremophiladien_8,12_olid_9_oic acid (1), 2,9_dioxoeuryopsin (2) and 9_oxoeuryopsin (3) by spectral methods. The 1H_NMR and 13 C NMR data of compounds 1, 2 and 3 were unambiguously assigned on the basis of two_dimensional NMR spectroscopy.

Zr_(47)Ti_(12.9)Cu_(11)Ni_(9.6)Be_(16.7)Nb_(2.8)金属玻璃热稳定性的尺寸效应(英文)

采用真空铜模吸铸和单辊真空薄带技术制备出直径5 mm的Zr47Ti12.9Cu11Ni9.6Be16.7Nb2.8金属玻璃棒材和相同成分厚30μm的金属玻璃薄带。利用热分析技术和Kissinger方法分析计算了不同尺寸金属玻璃的热稳定性参数,主要包括:玻璃转变温度Tg,晶化温度Tx,玻璃转变和晶化激活能Eg、Ex等。结果表明:Zr47Ti12.9Cu11Ni9.6Be16.7Nb2.8金属玻璃在热稳定性上表现出"越小越稳定"的特征,薄带的热稳定性参数均高于棒材,表现出更好的热稳定性。不同尺寸Zr47Ti12.9Cu11Ni9.6Be16.7Nb2.8金属玻璃的晶化行为进一步验证了这一特征:在晶化温度远低于金属玻璃薄带情况下,棒材却更易晶化,晶化过程中获得了比金属玻璃薄带更加完整的晶化组织。

烟草赤星病对不同部位烟叶化学成分的影响

在烤烟调制期分下二棚叶、腰叶、上二棚叶及顶叶4个部位,进行烟草赤星病Alternaria alternata(Fries)K issler不同危害程度对烟叶化学成分的影响研究。结果表明,受赤星病的危害后,烤烟4个部位烟叶总糖、还原糖含量比同部位对照(0级病害)有减少趋势,总氮、蛋白质及烟碱比同部位对照增加。下二棚叶病害级别与总氮、蛋白质、烟碱含量呈极显著强正相关。腰叶病害级别与烟碱含量呈显著正相关,与总糖、还原糖含量呈显著负相关,与总氮、蛋白质、钾含量呈极显著强正相关,与氯含量呈极显著强负相关。上二棚叶病害级别与总糖含量呈显著负相关,与总氮、蛋白质含量呈极显著强正相关。顶叶病害级别与总糖、还原糖、氯含量呈显著负相关。

具有变形碳架双环二萜醇的结构

通过波谱分析鉴定了具有变形碳架双环二萜醇１的结构，并进一步通过单晶Ｘ－射线分析得以确证．１的结构为（３Ｚ，５Ｅ，９Ｅ，１Ｒ＊，７Ｒ＊，１２ａＲ＊）－１－异丙基－６，１０，１２ａ－三甲基－１，２，４，７，８，１１，１２，１２ａ－八氢环戊－环ｒ一碳烯－７－醇．它是从采自我国南海的软珊瑚ＣｌａｖｕｌａｒｉａｉｎｆｌａｔａＳｃｈｅｕｋｖａｒ．

两种大环氨基膦酸及其La^（3＋）、Gd^（3＋）络合物的合成

在浓盐酸存在下，１，４，７，１０－四氮杂环十二烷和１，４，８，１１－四氮杂环十四烷分别与亚磷酸、甲醛发生Ｍａｎｎｉｃｈ型反应，得到相应的Ｎ，Ｎ＇，Ｎ″，Ｎ＇＇＇－四甲膦酸－１，４，７，１０－四氮杂环十二烷（ＤＯＴＰ）和Ｎ，Ｎ＇，Ｎ″，Ｎ＇＇＇－四甲膦酸－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷（ＴＥＴＰ），产物纯度较高。在不同的ＰＨ值条件下测定了产物的１ＨＮＭＲ，考察了其化学位移的变化。在此基础上，采用改进的大环配体络合物直接合成法，合成了ＤＯＴＰ和ＴＥＴＰ的Ｌａ３＋、Ｇｄ３＋络合物。

某些四乙酸四氮杂环烷烃La^（3＋）、Gd^（3＋）络合物的合成

在ＫＯＨ存在下，１，４，７，１０－四氮杂环十二烷与溴乙酸发生Ｎ－羧甲基化反应，得Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ－四乙酸－１，４，７，１０－四氮杂环十二烷（ＤＯＴＡ，１），产率８８．１％。在Ｋ２ＣＯ３作用下，１，４，８，１１－四氮杂环＋四烷与溴乙酸苄酯进行反应，得Ｎ－乙酸苄酯衍生物，经Ｐｄ／Ｃ催化氢解生成Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ－四乙酸－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷（ＴＥＴＡ，３），产率５６．０％。ＤＯＴＡ和ＴＥＴＡ分别与ＬａＣｌ３和ＧｄＣｌ３形成络合物，产率为６４．１％～７４．６％。

土白术药材中(6E,12E)-十四癸二烯-8,10-二炔-1,3-二乙酸酯和芹烷二烯酮的定性定量方法研究

目的建立土白术药材中(6E,12E)-十四癸二烯-8,10-二炔-1,3-二乙酸酯(TDEYA)和芹烷二烯酮两种化学成分的定性定量方法。方法采用薄层色谱法和高效液相色谱法。薄层色谱采用G254薄层硅胶预制板,以石油醚-乙酸乙酯(10∶1)为展开剂,置紫外光(254 nm)下检视。高效液相采用ZORBAX SB-C_(18)色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为甲醇-1%甲酸溶液(67∶33),检测波长为254 nm,流速1.0 ml/min;柱温30℃;进样量10μl。结果 TDEYA和芹烷二烯酮在薄层色谱和高效液相色谱上均获得良好的分离,可作为土白术药材的定性定量指标。结论本法操作简单,结果准确,重现性好,可为评价土白术药材的质量标准提供检测方法。

A Novel Scsquiterpenoid from Coleus xanthanthus

Phytochemical re-investigation of Coleus xanthanthus led to the isolation andidentification of a novel sesquiterpenoid 1, named as 4,5,1 1-trimethyl-8,9-seco-1(10),7(11) eremophiladien-8,12-olid-9-cio acid. The structure of 1 was elucidated by modern spectroscopicmethods, especially by X-ray diffraction.

两种膦酸甲氨基大环化合物的合成与性质

在浓盐酸存在下，1，4，7，10-四氮杂环十二烷和1，4，8，11-四氮杂环十四烷分别与亚磷酸、甲醛发生Mannich型反应，得到相应的N，N’，N”，N-四膦酸甲基1，4，7．10-四氮杂环十二烷（DOTP）和N，N’，N”，N-四膦酸甲基1，4，8，11-四氮杂环十四烷（TETP）。产物纯度较高。在不同的pH条件下测定1HNMR，考察化学位移的变化。

改进灰色模型群的我国道路交通事故预测

以钱学森倡导的"从定性到定量综合集成研讨体系"为基本指导思想,构建了我国道路交通事故预测GM(7)11(8),模型群,通过模拟精度的比较选取了预测模型并对我国道路交通事故发生起数、事故死亡人数和事故受伤人数进行预测。结果表明,引入算子的GM(7)11(8),模型测精度明显提高,而且比较符合实际情况;同时也得出了我国交通事故起数存在明显下降趋势,事故受伤人数下降最快、死亡人数下降最慢的道路交通事故分布特征。

多氮杂大环配体La^(3+)、Gd^(+3)络合物的合成

在NaOH存在下，N，N′，N″，N-四乙酸-1，4，7，10-四氮杂环十二烷、N，N′，N″，N-四乙酸-1，4，8，11-四氮杂环十四烷、N，N′，N″，N-四甲磷酸-1，4，7，10-四氮杂环十二烷和N，N′，N″，N-四甲磷酸-1，4，8，11-四氮杂环十四烷分别与LaCl3·7H2O或GdCl3·6H2O通过大环配体络合物直接合成法，得到八个络合物，产率为46．7％～90．7％。

两种四乙酸四氮杂环烷化合物的合成

在氢氧化钾存在下，1，4，7，10-四氮杂环十二烷与溴乙酸进行N-羧甲基化反应，得到N，N′N″N-四乙酸1，4，7，10-四氛杂环十二烷（DOTA，I），经重结晶纯化，产率88．1％．在碳酸钾存在下，1，4，8，11-四氮杂环十四烷与溴乙酸卡酯进行反应，生成N－乙酸苄酯中间体．该中间体在室温和4．04×105Pa氢气压力下，用Pd／C地催化氢解脱苄基得到N，N′N″N-四乙酸1，4，8，11－四氮杂环十四烷（TETA，Ⅲ），产率56．0％。

体外共孵育法研究肠道菌群对苍术炒焦前后醇提物及增量成分苍术苷A的代谢规律

目的明确生、焦苍术醇提物在肠道菌群作用下成分的代谢差异,以及关键增量成分苍术苷A的代谢转化规律。方法采用体外共孵育方法,将生苍术、焦苍术醇提物以及炒焦增量成分苍术苷A与小鼠肠道菌液共孵育,运用UHPLCLTQ-Qrbitrap技术,分析生苍术、焦苍术醇提物共孵育后的转化情况,并对苍术苷A的代谢产物进行鉴定分析。结果生苍术、焦苍术醇提物与小鼠肠道菌群共孵育后原型成分苍术苷A、5-羟甲基糠醛、苍术素、白术内酰胺、2-(联苯基-4-基)乙醛、二乙酰苍术素醇、白术内酯II、羟甲香豆素、乙酰苍术素醇、白术内酯I、β-石竹烯、3β-乙酰氧基苍术酮、苍术酮13种成分峰面积均降低,其中,苍术素、二乙酰苍术素醇、羟甲香豆素、苍术酮4个成分在焦苍术中降低尤为明显;3β-乙酰氧基-白术内酯I、β-香根草烯、白术内酯III、愈创木烯、芹烷二烯酮5个成分峰面积在生、焦苍术醇提物与菌群共孵育后均增加,其中,3β-乙酰氧基-白术内酯I、愈创木烯、芹烷二烯酮在焦苍术中增加尤为明显;苍术苷A经肠道菌群代谢转化产生了新成分,根据数据分析,推测出其中与其羟化、羰基化、乙酰化相关的4种代谢物。结论肠道菌群对生苍术、焦苍术醇提物成分有转化作用,且对2种饮片成分代谢转化程度存在差异,大多成分在焦苍术中转化(或生成)率更高,这可能是焦苍术增强固肠止泻作用关键原因;苍术苷A的代谢产物鉴定结果进一步验证了肠道菌群对成分影响的关键作用。