荧光铜纳米团簇用于食品和环境中Cr_(2)O_(7)^(2-)的检测研究

重金属离子污染问题是食品和环境安全领域的一个重要课题,因此迫切需要开发科学灵敏的检测方法。文章使用4,6-二氨基-2-巯基嘧啶(DAMP)作为配体,在温和条件下,仅通过简单的搅拌,在10 min之内合成一种发射波长为590 nm的新型铜纳米团簇(copper nanoclusters,CuNCs)。鉴于该团簇对于重铬酸根离子(Cr_(2)O_(7)^(2-))高度的灵敏性和抗干扰能力,将其作为荧光探针,实现了对Cr_(2)O_(7)^(2-)的特异性和灵敏性检测,最低检出限为0.7μmol/L。通过加标回收试验,验证其在饮用水和湖水实际样品中对Cr_(2)O_(7)^(2-)的荧光检测能力,荧光变化显著,其加标回收率在94.3%~108.2%之间,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)均低于5%。结果表明该荧光探针对食品和环境中的Cr_(2)O_(7)^(2-)具有良好的检测效果。

Cr_2O_7^(2-)/Cr^(3+)和Ce^(4+)/Ce^(3+)电解液作媒质间接合成对甲氧基苯甲醛

在高剪切混合乳化机搅拌下,通过对Cr2O72- /Cr3+和 Ce4+/Ce3+两种媒质间接合成对甲氧基苯甲醛槽外反应的研究,得到合成对甲氧基苯甲醛的优选条件分别为:原料配比n(Cr2O72-):n(p-CH3O-C6H4-CH3)=1:6,反应温度 80℃,反应时间10min,对甲氧基苯甲醛反应收率90.5%;原料配比 n(Ce4+):n(p-CH3O-C6H4-CH3)=1:1,反应温度30℃,反应时间6min,对甲氧基苯甲醛反应收率97.1%。结果表明,Ce4+/Ce3+做媒质产品时-空效率较低,这是Ce4+/Ce3+媒质存在的本质缺陷;而Cr2O72-/Cr3+做媒质产品时-空效率提高近2倍,显著地增加产品的产量,提高了经济效益。

四元体系Na^+,K^+∥CO_3^(2-),B_4O_7^(2-)H_2O 298K相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了四元体系Na+K+∥CO32-B4O72-H2O298K时的相关系。该四元体系298K时的溶解度等温图含有5个相区Na2B4O7·10H2OK2B4O7·4H2ONa2CO3·10H2OK2CO3·3/2H2O和复盐Na2CO3·K2CO3·H2O7条单变量曲线和3个共饱点其中Na2CO3·K2CO3·H2O+K2CO3·3/2H2O+K2B4O7·4H2O为相称共饱点。体系中发现了一种新的复盐Na2CO3·K2CO3·H2O这种复盐同时存在于含Na+K+∥CO32-H2O三元体系的其它四元或高元体系中。

改性MCM-41的制备及其吸附Cr_2O_7^(2-)的热力学研究

以微硅粉为硅源,CTAB和PEG-6000为模板剂,采用水热法制备得到MCM-41介孔分子筛。以该MCM-41为载体,采用后接枝法将巯丙基三甲氧基硅烷引入到MCM-41的表面和孔道内,合成了巯基功能化的MCM-41介孔分子筛(SH-MCM-41),并采用XRD、N2吸附-脱附曲线和FT-IR对样品进行了表征。以巯基功能化的样品为吸附剂,对含Cr2O2-7的溶液进行了静态吸附实验,研究了pH值和初始浓度对吸附剂吸附性能的影响,探讨了吸附过程的热力学。结果表明,吸附剂吸附量随初始浓度和温度升高而增加,当pH值为1时吸附容量最大,达25.5mg/g。不同温度下Langmuir方程均呈现很好的拟合度,热力学平衡方程计算得ΔG<0,ΔH=14.2kJ/mol,ΔS>0,表明该吸附过程是自发的、吸热、熵增加的过程。

Cr_2O_7^(2-)/Cr^(3+)间接氧化环己醇合成己二酸

以Cr2O72-/Cr3+作为间接氧化剂电氧化环己醇制备己二酸.应用正交实验优化工艺条件,得出在原料比n(环己醇)∶n(Cr2O72-)=0.4∶1,t=35℃和CH2SO4=5mol.L-1条件下己二酸的收率可达70.29%.同时研究了Ag2SO4、(NH4)2SO4、H2SO4浓度、电流密度对Cr3+电氧化为Cr2O72-的影响,Cr3+的转化率可达82.52%.

Li^+(K^+)/CO_3^(2-),B_4O_7^(2-)-H_2O三元体系288K相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了二个三元体系Li+ (K+ ) /CO32 - ,B4 O72 - -H2 O 2 88K时的相平衡及平衡液相的主要物化性质 (密度、电导率、pH)。研究发现 :这二个三元体系均为简单共饱和型 ,无复盐及固溶体形成 ;根据溶解度数据绘制了相图 ,相图中单变量曲线所对应的平衡固相分别为 :Li2 CO3,Li2 B4 O7·3H2 O ;K2 CO3·3 /2H2 O ,K2 B4 O7·4H2 O ;K2 CO3对K2 B4 O7有强烈的盐析作用 。

明胶-海藻酸钙复合膜胶囊萃取Cr_2O_7^(2-)的传质动力学研究

采用胶囊化技术制备三辛胺(TOA)的明胶-海藻酸钙复合膜胶囊,考察其在硫酸介质中萃取Cr2O72-的传质动力学．通过对渗透系数的测定,得出了适于微胶囊萃取的最佳条件:海藻酸钠质量浓度为0.7％,明胶质量浓度为5％-6％,V水／V油=3 :2。

S_2O_7^(2-)/ZrO_2固体酸催化水解制备糠醛

以ZrOCl_2·8H_2O为原料及以过硫酸铵为负载体,采用溶胶-凝胶法制备了S_2O_7^(2-)/ZrO_2固体酸催化剂。考察了过硫酸铵摩尔浓度、烘焙时间及烘焙温度3个变量对S_2O_7^(2-)/ZrO_2固体酸催化剂性能的影响。用红外光谱仪和氮吸附比表面仪对固体酸结构和比表面积进行表征。在小型高压反应釜中使用S_2O_7^(2-)/ZrO_2固体酸催化剂催化玉米芯水解制备糠醛。实验结果表明:在过硫酸铵摩尔浓度0.2mol/L、焙烧时间5h、焙烧温度500℃时制备的固体酸催化剂比表面积达到198.63m^2/g;在过硫酸铵摩尔浓度0.2mol/L、焙烧时间5h、焙烧温度500℃的条件下制得的催化剂性能最好,其催化玉米芯水解制备糠醛的收率可达到48.13%。

Li^+,K^+//CO_3^(2-),B_4O_7^(2-)-H_2O交互四元体系298 K介稳相平衡研究

我国西藏扎布耶盐湖卤水中蕴藏的锂、钾、硼等资源是如此之丰富,实属世界罕见。该盐湖卤水体系可简化为K^＋,Na^＋,Li^＋//B4O7^2-,CO3^2-,HCO3^-,Cl^-,SO4^2--H2O。而Li^＋,K^＋//CO3^2-,B4O7^2--H2O是该多元体系的一个四元子体系。对扎布耶盐湖卤水体系中特征体系及子体系开展多温稳定和介稳相平衡研究。不仅可以对这类复杂水盐体系化学行为的理论和实验描述提供科学依据．而且对于从该盐湖卤水中提取锂、钾、硼等有用成分的工艺过程制定和设计具有重要的现实意义。

多响应锆基金属有机框架荧光传感器对Fe^3+,Cr2O7^2-离子和有机小分子的识别

以2,2’,2"-[(1,3,5)-三嗪-2,4,6-三亚胺基]三苯甲酸(L)和ZrONO3·2H2O为原料,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)/H2O中合成了一种新的锆基金属有机框架荧光传感器(Zr-MOF).系统地研究了Zr-MOF对水溶中的Fe^3+和CrO3^2-离子的荧光响应,其猝灭常数(Ksv)分别为9.54×10^4,1.75×10^4 L·mol^-1,检测限(LOD)分别为3.78×10^-8,9.12×10^-7 mol/L.同时也研究了Zr-MOF对DMF溶液中的丙酮、CCl4和二甲苯的荧光识别,其猝灭常数(Ksv)分别为6534.3,4325.7,4025.1mL^-1,检测限(LOD)分别为1.09×10^-6,2.73×10^-5和3.17×10^-5 mL.通过FTIR、1H NMR、TAG、PXRD和元素分析等对Zr-MOF进行表征.结果表明,Zr-MOF在沸水和不同pH值溶液中,结构具有较高的稳定性,但其荧光强度在不同的pH值溶液中呈现一定的变化规律.水样和尿样检测证明,Zr-MOF可作为荧光传感器应用到实际溶液检测中.模拟实验表明,Zr-MOF对丙酮,CCl4和二甲苯有较高的选择性和灵敏度.

转录因子7-like 2在宫颈癌中表达水平及其与顺铂化疗敏感性关系研究

目的:探究转录因子7-like 2(TCF7L2)在宫颈癌患者中表达水平及其与顺铂化疗敏感性的相关性。方法:收集68例宫颈癌患者(观察组)和68例体检正常者(对照组)为研究对象。留取两组晨起静脉血样用于血清TCF7L2和β-catenin表达水平测定。分析血清中TCF7L2和β-catenin与患者临床特征及顺铂化疗敏感性的关系。结果:观察组患者血清TCF7L2和β-catenin表达水平显著高于对照组(均P<0.05)。观察组患者FIGO分期Ⅳa期、肿瘤低分化者血清中TCF7L2、β-catenin表达水平明显高于FIGO分期Ⅱb期、Ⅲ期和肿瘤高分化者,FIGO分期Ⅲ期明显高于FIGO分期Ⅱb期,出现淋巴转移者高于无淋巴转移者(均P<0.05);同时顺铂化疗不敏感者血清TCF7L2、β-catenin表达水平明显高于敏感者(均P<0.05)。Logistic回归分析显示,血清中TCF7L2、β-catenin高表达是顺铂化疗不敏感的危险因素(均P<0.05)。结论:宫颈癌患者中TCF7L2异常高表达,且其高表达可能是导致患者顺铂化疗耐药的原因之一。

两种3D微孔Zn⁃MOF对水溶液中Fe^(3+)、Cr_(2)O_(7)^(2-)和丙酮分子的荧光传感

通过溶剂热法合成了2种三维微孔锌金属有机框架材料,其分子式为[Zn_(3)(DBA)(OH)(1,10⁃phen)_(2)]_(n)(1)和{[Zn_(2)(HDBA)(4,4′⁃bipy)_(1.5)]·H_(2)O}_(n)(2)(H_(5)DBA=3,5⁃二(2′,4′⁃对羧基苯基)苯甲酸;1,10⁃phen=1,10⁃菲咯啉;4,4′⁃bipy=4,4′⁃联吡啶)。结构分析表明,配合物1为三核锌基金属单元的三维微孔骨架,配合物2为双核锌基的微孔结构。与2相比,配合物1在水中具有较强的发光性能,可作为检测Fe^(3+)、Cr_(2)O_(7)^(2-)和丙酮分子的发光传感器,具有较高的选择性和灵敏度。

五元体系Li^+,K^+//Cl^-,B_4O_7^(2-),CO_3^(2-)-H_2O在298K时相平衡的实验研究

采用等温溶解平衡法研究了五元体系 L i+ ,K+ / / Cl- ,B4O2 -7,CO2 -3- H2 O在 2 98K时相关系和平衡液相物化性质。对各组分的溶解度以及密度、折光率、粘度、电导率和 p H值进行了测定 ,并绘制了相关相图 ,得到 5个结晶相区和 3个共饱点。该体系没有固溶体和复盐生成 ,为简单共饱和型体系。

基于BMP-2/BMP-7机制探讨生龙接骨胶囊预防老年骨质疏松性胸腰椎骨折术后再发性骨折的作用

目的探讨生龙接骨胶囊对老年骨质疏松性胸腰椎骨折(OTF)术后再发性骨折的作用,并基于骨形态发生蛋白-2/骨形态发生蛋白-7(BMP-2/BMP-7)机制初步分析其作用机制。方法选取2020年1月至2022年10月在南昌市洪都中医院收治的100例行经皮椎体成形术(PVP)的老年OTF患者为研究对象,按随机数字表法分为常规组(50例)和胶囊组(50例)。常规组采用常规的PVP治疗,胶囊组患者在常规组基础上服用生龙接骨胶囊治疗。比较两组患者椎体结构(Cobb角和伤椎椎体前缘高度比)、治疗前后血清BMP-2、BMP-7水平、骨代谢指标[骨特异性碱性磷酸酶(BALP)、Ⅰ型原胶原N端前肽(PⅠNP)、骨钙素(OST)]、骨密度(BMD)、康复情况[Oswestry腰椎功能障碍指数(ODI)]评估、疼痛等级[视觉模拟评分法(VAS)]评分、临床有效率、椎体再骨折发生率和不良反应发生情况。结果治疗后,两组患者Cobb角改善,伤椎椎体前缘高度比优于治疗前,胶囊组均优于常规组,差异有统计学意义(P<0.05);胶囊组的BMP-2、BMP-7表达量高于常规组,差异有统计学意义(P<0.05);患者术后再发性骨折情况均良好,胶囊组愈合速度快于常规组,差异有统计学意义(P<0.05);治疗后,胶囊组的BALP、PⅠNP、OST均高于常规组,差异有统计学意义(P<0.05);两组患者的BMD高于治疗前,且胶囊组高于常规组,ODI评分、VAS评分均低于治疗前,且胶囊组低于常规组,差异有统计学意义(P<0.05);胶囊组的临床总有效率(95.0%)高于常规组(80.0%),胶囊组的再骨折发生率(4%)低于常规组(18%),差异有统计学意义(P<0.05);两组患者均未见明显不良反应。结论生龙接骨胶囊能通过上调患者血清BMP-2、BMP-7水平,改善BMD从而预防老年OTF的术后再发性骨折,其机制可能与生龙接骨胶囊能刺激BMP信号通路,加速成骨细胞分化有关。

四元交互体系Li^+,Na^+//CO_3^(2-),B_4O_7^(2-)-H_2O 298K相关系的理论预测及实验研究

采用三元体系的溶解度数据 ,运用多元线性回归法拟合了 Li2 CO3(a) ,Na2 CO3(b) ,Li2 B4O7(c)的单盐参数、溶解平衡常数及有关的混合离子作用参数 .它们的值分别为 :β(0 )a =-1 .2 3 5 5 ,β(1)a =-2 .65 46,Ca=-0 .0 0 4660 7,β(0 )b =-3 .0 3 0 6,β(1)b =-3 .0 2 3 8,Cb=-0 .2 90 89,β(0 )c =-0 .2 93 0 4,β(1)c =2 .1 5 5 6,Cc=-0 .0 0 42 5 60 ,θL i,Na=1 .0 41 8,θB,C=-2 .63 0 5 ,ΨL i,Na,C=-0 .0 63 91 ,ΨL i,Na,B=0 .493 5 6,ΨL i,B,C=-0 .47842 ,ΨNa,B,C=0 .3 0 61 6,ln K(Li2 CO3) =-8.962 9,ln K(Na2 CO3· 1 0 H2 O) =3 .0 64 6,ln K(Li2 B4O7·3 H2 O) =-7.3 5 66,ln K(Na2 B4O7· 1 0 H2 O) =-7.4778.以盐的溶解平衡常数为判据 ,运用 Pitzer方程计算了四元体系 Li+,Na+//CO2 -3,B4O2 -7-H2 O 2 98K时的溶解度 ,并采用等温溶解平衡法 ,对该体系 2 98K时溶解度进行了实验测定 ,同计算值相比 。

温度对Cr_2O_7^(2-)阳极形成过程的影响

用分解极化曲线法研究了在 0 .1 mol/ L Cr2 ( SO4) 3+1 mol/ L Na2 SO4+0 .2 mol/ L H2 SO4溶液中 Pt和Pb O2 电极上 Cr2 O2 - 7阳极形成和 O2 析出过程中温度的影响 .实验结果表明 ,在 1 .95V下 ,Pt电极上 O2 和Cr2 O2 - 7的表观活化能分别为 57.4 k J/ mol和 61 .3 k J/ mol;Pb O2 电极上 O2 和 Cr2 O2 - 7表观活化能分别为 4 0 .2 k J/mol和 4 6.2 k J/ mol.温度对于 Cr2 O2 - 7形成的加速作用要大于对 O2 析出的加速作用 ,当温度升高时 ,使 Cr2 O2 - 7的电流效率提高 .固定温度和固定电位下 Pb O2 上 O2 析出速度较之 Pt电极上增加不大 ,但 Cr2 O2 - 7形成速度远比 Pt电极上大 ,可见 Pb O2 电极对于 Cr2 O2 - 7的阳极形成具有较高的催化活性 .

采用萃取剂[Omim][BF_4]分离提取铬渣中的Cr_2O_7^(2-)

铬渣是重要的工业固体废物,具有极其严重的环境危害性,分离提取铬的资源化利用是减少铬渣环境污染和资源浪费的有效途径。以1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体([Omim][BF_4])为萃取剂,戊醇为稀释剂,对铬渣酸浸液进行萃取和反萃取实验。在萃取实验过程中,分别考察萃取剂浓度、时间、pH等条件的影响作用。采用斜率法及红外光谱分析进行了萃取机理研究,最后进行了反萃取实验研究。结果表明:在萃取剂浓度ρ([Omim][BF_4])=50.0 g/L、6.0 min、pH为1.408~2.006条件下,Cr_2O_7^(2-)的萃取率达到94.81%;[Omim][BF_4]对Cr_2O_7^(2-)的萃取主要是根据软硬酸碱理论通过离子缔合形成萃合物达到较高的萃取率;在pH=10、反萃取剂为0.5mol/L NaBr+0.5 mol/L(NH_4)_2SO_3、15.0 min的条件下,铬的反萃率达到99.35%。实现了铬渣中铬资源的分离提取。

2′,7′-二氯荧光素荧光光谱法测定食盐中的IO_3^-含量

在pH 1.4~3.4的H2SO4介质中,IO3-与过量I-反应生成I2,I2与2,′7′-二氯荧光素反应,引起荧光猝灭,体系荧光强度降低,由此建立了荧光光谱法测定食盐中IO3-含量的新方法。体系的荧光发射波长λem=515 nm,体系的荧光强度降低值△IF与IO3-含量在0.40~2.00μg.mL-1之间呈良好的线性关系,回归方程为△IF=12.675ρ-3.499(ρ的单位μg.mL-1),相关系数r=0.998 0。该法灵敏度高,选择性好,用于食盐中IO3-的含量的测定,结果满意。

C_(4)F_(7)N-CO_(2)混合气体多次放电后的绝缘性能劣化研究

C_(4)F_(7)N气体由于具有优良的绝缘性能,作为典型的SF_(6)替代气体受到本领域广泛关注。文中针对C_(4)F_(7)N-CO_(2)混合气体多次击穿放电后的性能劣化现象,在针板电极下开展了不同配比条件下C_(4)F_(7)N-CO_(2)混合气体的工频电压击穿试验,并利用气相色谱质谱联用仪来检测混合气体多次击穿放电后的分解物。通过研究发现:C_(4)F_(7)N-CO_(2)混合气体多次击穿电压会出现劣化现象,此外,随着C_(4)F_(7)N-CO_(2)混合气体击穿次数增多,分解产物六氟乙烷C_(2)F_(6)明显增多,其他几种杂质的含量相对较少,CF_(2)=CFCN、CF_(3)CHFCN、CF_(3)CH(CF_(3))CN的含量也随之增多,与之对应的,C_(4)F_(7)N含量有所降低。

MOF-1和Tb@MOF-1荧光探针的设计、合成及对痕量Cr_(2)O_(7)^(2-)、S_(2)O_(8)^(2-)离子的识别

采用5-((4-吡啶基)甲氧基)-异烟酸(H2PLIA)、1,3,5-三(1-咪唑基)-苯(TIB)合成了金属有机骨架[Cd(PLIA)(TIB)]n(MOF-1)。MOF-1是具有理想一维孔道的二维结构化合物,其一维孔道由柔性三角形PLIA^(2-)配体和刚性三角形TIB配体间隔形成。利用MOF-1易掺杂的优势,采用后修饰合成策略制备了Tb@MOF-1。对MOF-1和Tb@MOF-1进行了基本表征及荧光探针性能研究。2种探针材料具有相同的结构。MOF-1和Tb@MOF-1分别对水溶液中的Cr_(2)O_(7)^(2-)和S_(2)O_(8)^(2-)离子具有较强荧光识别能力,均有响应时间快,稳定性、选择性、灵敏度高的特点。研究了MOF-1和Tb@MOF-1对Cr_(2)O_(7)^(2-)和S_(2)O_(8)^(2-)的荧光识别机理,其不同可能与Tb^(3+)离子掺杂有关。