7-氯-9-苯基-3,4-二氢吖啶-1(2H)-酮的合成及其与牛血清白蛋白的相互作用研究

以5-氯-2-氨基二苯甲酮与1,3-环己二酮在碘催化下缩合得到7-氯-9-苯基-3,4-二氢吖啶-1(2 H)-酮(Y)。通过IR、1 HNMR、13 CNMR、MS及元素分析对其结构进行了表征,运用荧光猝灭法研究了Y与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用,确定了Y对BSA荧光的猝灭机理,测定了Y与BSA之间的结合常数、结合位点数及热力学参数。结果表明,Y对BSA具有良好的静态猝灭作用,其相互作用的结合常数为3.9044×104 L·mol-1,结合位点数约为1,主要作用力类型为疏水作用力。

3-氧代-3-[3-三氟甲基-5,6-二氢[1,2,4]三唑并[4,3-α]吡嗪-7(8H)-基]-1-苯基丙烷-1-胺的合成

The fused triazole derivatives,which is an important inhibitors of the dipeptidyl peptidase-Ⅳ enzyme(DPP-Ⅳ),can be used for the treatment or prevention of type 2 diabetes.A new fused triazole derivatives of 3-oxo-3-[3-trifluoromethyl-5,6-dihydro[1,2,4]-triazolo[4,3-a]pyrazin-7(8H)-yl]-1-phenylpropan-1-amine was synthesized from 2-chloropyrazine and benzaldehyde by hydrazinolysis,trifluoroacetylation,cyclization,hydrogenation,condensation and deprotection reaction.The structures of the compound and its intermediates were determined by IR,NMR,and MS.

HPLC法测定蒙药复方述达格-4中1-苯基-7-(3-甲氧基-4-羟基)苯基-5-醇-3-庚酮的含量

建立测定蒙药复方述达格-4药材中1-苯基-7-（3-甲氧基-4-羟基）苯基-5-醇-3-庚酮含量的方法.色谱柱为InertsilODS-3（4.6mm×250mm,5μm）,以乙腈（B）-0.5%磷酸水溶液（A）为流动相,梯度洗脱（0-20min,0%B→45%B;20-25min,45%B→55%B;25-40min,55%B→100%B）,流速1.0ml·min^-1,检测波长为210nm,柱温30℃,进样量20μL.结果表明蒙药复方述达格-4药材中1-苯基-7-（3-甲氧基-4-羟基）苯基-5-醇-3-庚酮在0.102-1.02μg（r=0.99999）质量范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系,精密度、稳定性、重复性试验的RSD≤2%,平均加样回收率（n=6）为99.63%（RSD=1.77%）.本法简便、快速、准确,可为蒙药复方述达格-4的质量控制提供依据.

7-甲基-3,4-二苯基-1H-异香豆素的合成研究

碘苯与苯乙炔经Sonogashira交叉偶联反应合成了二苯乙炔,然后二苯乙炔再与苯甲酸通过[4+2]环化反应合成目标产物7-甲基-3,4-二苯基-1 H-异香豆素。反应分两步进行,分别对每一步反应的合成条件进行了优化,产物结构经由NMR分析得以确证,反应收率较高,总产率达到77%,反应条件温和,操作简单而且两步反应的催化体系均可以回收重复使用,反应具有较高的经济性和较好的绿色性。

5-苯基-7-氯-1,3-二氢-2H-1,4-苯并二氮杂-2-酮的微波合成

以2-氨基-5氯-二苯甲酮和氯乙酰氯为原料通过氯乙酰化合成2-氯乙酰氨基-5-氯-二苯甲酮,再与乌洛托品在微波辐射下发生德尔宾反应和酮胺缩合反应环合得到5-苯基-7-氯-1,3-二氢-2H-1,4-苯并二氮杂-2-酮。通过单因素实验方法研究了主要反应条件对产品收率的影响,确定了环合的最佳反应条件为:反应温度100℃,n(2-氯乙酰氨基-5-氯-二苯甲酮)∶n(乌洛托品)=1∶2.0,反应时间50min,36%乙酸2mL,无水乙醇25mL,最佳反应条件下,环合反应收率可达到89.6%,反应总收率为84.8%,实验重现性较好。利用熔点测定、红外光谱分析和核磁共振氢谱分析,对产品进行了物性和结构表征,表明合成物质确为目标产物。

LC-MS/MS法测定大鼠血浆中5-羟基-7-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-1-苯基-3-庚酮浓度

目的:建立快速、灵敏测定大鼠血浆中5-羟基-7-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-1-苯基-3-庚酮(DPHA)的LCMS/MS方法。方法:血浆样品经正己烷萃取后进行分析,采用Kinetex XB-C18色谱柱(2.10 mm×50 mm,2.6μm),柱温40℃,以水(含0.01%甲酸)-甲醇(含0.01%甲酸)为流动相梯度洗脱,流速0.30 m L/min,ESI离子源,多反应离子监测(MRM),用于定量分析的离子对为m/z 329.2→163.0,内标化合物益智酮甲为313.1→137.0。结果:DPHA的线性范围为1.0～2000.0 ng/mL(r=0.9996),最低定量限为1.0 ng/m L;提取回收率为73.53%～85.77%,基质效应为99.63%～110.50%;日内和日间精密度RSD均低于15%,重复性好。用该法测定静脉注射给药DPHA(1.0 mg/kg)后0.5 h大鼠血药浓度为36.2±5.1 ng/m L(n=4,RSD=14.0%)。结论:本法经方法学验证,适用于大鼠血浆中DPHA浓度的测定,适合药代动力学研究。

Studies on Selena-Macrocyclic Amides Synthesis and Structural Characterization of 7-Phenyl-5, 9-dioxo-1-selena-4, 7, 10-triazacyclododecane and 6-(4-Nitrobenzyl )-5, 9-dioxo-1, 4, 7, 10-selenatriazacyclododecane

7-Phenyl-5, 9-dioxo-1-selena-4, 7, 10-triazacyclododecane (1) and 6-(4-Nitrobenzyl)-5, 9-dioxo-1, 4, 7, 10-selenatriazacycloedecane (2) were synthesizedby condensation of bis (2-aminoethyl) selenide and corresponding diethyl esters. Theircrystal structures were determined. Crystal data: C14H19N3O2Se (1), Mr= 340. 28,space group P212121, a=5. 328(5), b= 14. 043(5), c= 18. 569(5) A, V= 1403(1)A3, Z= 4, Dc = 1. 610 g/cm3, μ= 3. 676 mm-1, F(000) = 696, T= 296K, R=0. 0269 for 1577 observed data. C15 H20 N4O4Se (2), Mr = 399. 31, space groupP212121, a=13. 849(5), b=4. 936(5), c=24. 942(5) A, V= 1705(1) A s, Z=4,Dc= 1. 566g/cm3, μ= 3. 230 mm-1 F(000) =816, T= 296K, R=0. 0856 for 3442observed data.

2-对联苯-8-羟基喹啉锌的合成及其应用于新型白光OLED

合成了一种全新的有机发光材料2-对联苯-8-羟基喹啉锌(Zn[2-(p-biPh)-8-Q-O]2),通过1HNMR,UV-Vis等对配合物的结构进行表征.利用该材料制备了新型白光有机电致发光器件(OLED),其结构为:ITO/NPB(N,N'-双(1-萘基)-N,N'-二苯基-1,1'-二苯基-4,4'-二胺)/BCP(2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉)/Zn[2-(p-biPh)-8-Q-O]2/Al.通过调节空穴阻挡层BCP的厚度,实现了NPB(蓝光发射)和Zn[2-(p-biPh)-8-Q-O]2(黄光发射)作为器件双发光层的有效复合,并研究了其发光机理.当BCP层的厚度为2.0nm时,获得了稳定的白色发光;该器件在6V电压下启亮,20V电压时最大发光亮度达到130cd/m2,电流效率为0.224cd/A。

具有隔氧功能的Ru(dpp)_3(ClO_4)_2-聚丙烯腈纳米颗粒的制备

选择对氧有敏感响应的4,7-二苯基-1,10-邻菲咯啉钌[Ru(dpp)]为荧光猝灭探针,通过条件优化,制备了粒径100nm左右且包埋有该荧光探针的聚丙烯腈纳米颗粒。研究结果表明,包埋于聚丙烯腈材料中的Ru(dpp)较好保持了原有的荧光特性和稳定性。丙烯腈纳米颗粒在100%氮氧改变的环境中,其荧光强度变化小于2%,显示了较好的隔氧效果。

HPLC法测定蒙药复方述达格-4中庚酮类成分的含量

目的：建立测定蒙药复方述达格-4中1-苯基-7-（3-甲氧基-4-羟基）苯基-5-醇-3-庚酮含量的方法。方法：采用高效液相色谱法。色谱柱为Intersil ODS-3,流动相为乙腈-0.5%磷酸水溶液（梯度洗脱）,流速为1.0 ml/min,检测波长为210 nm,柱温为30℃,进样量为20μl。结果：1-苯基-7-（3-甲氧基-4-羟基）苯基-5-醇-3-庚酮进样量在0.102~1.02μg范围内与峰面积呈良好的线性关系（r=0.999 9）;精密度、稳定性、重复性试验的RSD均≤1.52%;平均加样回收率为97.10%,RSD为1.80%（n=6）。结论：该方法准确、简便、重复性好,可用于蒙药复方述达格-4的质量控制。

高效液相色谱法同时测定蒙药复方述达格-4中6个成分的含量

目的:建立采用HPLC同时测定蒙药复方述达格-4中1-苯基-7-(3-甲氧基-4-羟基)苯基-5-醇-3-庚酮、高良姜素、山柰素、高良姜素-3-甲醚、α-细辛醚、木香烃内酯含量的方法。方法:采用C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),以乙腈-0.2%乙酸水溶液为流动相,梯度洗脱,流速0.6 mL·min^(-1),检测波长254 nm,柱温30℃,进样量为10μL。结果:1-苯基-7-(3-甲氧基-4-羟基)苯基-5-醇-3-庚酮、高良姜素、山柰素、高良姜素-3-甲醚、α-细辛醚、木香烃内酯的进样量与其峰面积具有良好的线性关系(r=0.999 9);平均加样回收率(n=6)为96.6%～101.1%,RSD为0.70%～1.8%;测定样品6批,1-苯基-7-(3-甲氧基-4-羟基)苯基-5-醇-3-庚酮、高良姜素、山柰素、高良姜素-3-甲醚、α-细辛醚、木香烃内酯的平均含量分别为0.008 4%～0.060 0%、0.010 7%～0.061 6%、0.010 9%～0.086 5%、0.006 2%～0.066 6%、0.011 0%～0.078 1%、0.005 1%～0.060 6%。结论:该方法可用于蒙药复方述达格-4的质量控制,可为蒙药复方述达格-4资源开发利用提供理论依据。

三白脂B：三白草中1个新的木脂素成分

目的研究三白草Saururus chinensis全草的化学成分。方法采用多种柱色谱法分离,通过理化鉴别及波谱分析技术鉴定化合物的结构。结果从三白草全草95%乙醇提取物中分离得到了7个化合物,分别鉴定为反式-7,8-二氢-7-（3,4-亚甲二氧基）苯基-1′-（2-氧丙基）-3′-甲氧基-8-甲基苯并呋喃（1）、4-（3-甲氧基-4-羟基）苯基-3-甲基-3-丁烯-2-酮（2）、（＋）-愈创木素（3）、（＋）-反式-1,2-二氢脱氢愈创木脂酸（4）、异落叶松脂素-4-O-β-D-葡萄糖苷（5）、异甘密树脂B（6）和perseal F（7）。结论化合物1为新化合物,命名为三白脂B,化合物2-7均为首次从该植物中分离得到。

阿哌沙班的合成工艺改进研究

目的对阿哌沙班的合成工艺进行改进研究。方法以4,5,6,7-四氢-1-(4-甲氧基苯基)-6-(4-硝基苯基)-7-氧代-1H-吡唑并[3,4-C]吡啶-3-羧酸乙酯为起始原料,通过还原、取代、环合、胺化反应得到阿哌沙班。结果合成了目标化合物阿哌沙班,经MS、~1H-NMR确证了结构,质量分数为99.2%,本合成工艺的总收率为76.4%。结论该合成工艺改进后操作简单、安全,适合工业化生产。

高良姜根茎中一个新的二芳基庚烷(英文)

目的:对高良姜(Alpinia officinarum Hance)根茎化学成分进行研究。方法:运用多种层析方法进行分离纯化,通过波谱解析进行结构鉴定。结果:分离鉴定了5个二芳基庚烷类化合物,分别为:5-乙氧基-7-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-1-苯基-3-庚酮(1),5-羟基-1,7-二苯基-3-庚酮(2),5-羟基-7-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-1-苯基-3-庚酮(3),5-甲氧基-7-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-1-苯基-3-庚酮(4),(E)-7-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-1-苯基-4-烯-3-庚酮(5)。结论:化合物1为新的二芳基庚烷类化合物。

粉萆薢脂溶性化学成分研究

目的研究粉萆薢(粉背薯蓣Dioscorea hypoglauca干燥根茎)中的脂溶性化学成分。方法采用色谱法分离纯化化合物,理化性质和波谱数据鉴定化合物结构。结果从粉萆薢脂溶性部分中分离鉴定了13个化合物,包括3个二芳基庚烷类和一些其他类化合物,分别鉴定为7-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-1-(4-羟基苯基)-4,6-庚烷-3-酮(1)、1,7-双-(4-羟基苯基)-1,4,6-庚三烯-3-酮(2)、1,7-双-(4-羟基苯基)-4,6-庚二烯-3-酮(3)、大黄素(4)、7-羟基-2,6-二甲氧基-1,4-菲醌(5)、薯蓣皂苷元(6)、鲁可斯皂苷元(7)、山柰酚(8)、(3S)-6,8-二羟基-3-苯基-3,4-二氢异香豆素(9)、5-羟甲基糠醛(10)、β-谷甾醇(11)、豆甾醇(12)、二十六烷酸(13)。结论化合物4、5、7、8、12、13为首次从粉萆薢中分离得到,化合物1、10为首次从薯蓣属植物中分离得到。