一个8-O-4′新木脂素化合物的对映选择性合成

报道了一条立体选择性合成赤式 8- O- 4′新木脂素的新路线 .以 Sharpless双羟化反应构筑 2个手性中心 ,经过几步转化 ,得到关键中间体 6 ,通过 Mitsunobu反应进行偶联 ,可以得到单一赤式的 8- O- 4′新木脂素化合物 .通过此路线 ,立体选择性地合成了一个天然 8- O- 4′新木脂素的赤式异构体 .

8-O-4′新木脂素化合物的不对称合成

报道了一种手性合成 8-O-4′新木脂素的新方法 ,其中的关键步骤是以 Sharpless不对称双羟化反应来构筑手性中心并以 Mitsunobu反应立体选择性地构建 8-O-4′新木脂素的骨架 ,最终以 8步反应得到了天然降碳 8-O-4′新木脂素的苏赤混合物 ,苏赤比为 2∶ 1 .

茺蔚子中8-O-4′新木脂素类化学成分研究

对茺蔚子(Leonuri Fructus)的化学成分及其抑制肝癌细胞增殖和肝细胞保护活性研究。综合运用D-101型大孔树脂柱色谱、硅胶柱色谱、反相C 18柱色谱以及高效液相色谱等方法进行分离纯化,有机波谱学方法鉴定各化合物的结构。从茺蔚子中分离得到3个8-O-4′新木脂素类化合物,分别为(+)-7 S,8 S,7′E-4,9,9′-三羟基-3,3′,7-三甲氧基-8-O-4′-新木脂素(1)、苏式-甲基4-[2-羟基-2-(4-羟基-3-甲氧苯基-)1-(羟甲基)烷]阿魏酸(2)、赤式-甲基4-[2-羟基-2-(4-羟基-3-甲氧苯基-)1-(羟甲基)烷]阿魏酸(3)。首次确定了化合物1的绝对构型。化合物3是一个新的天然产物,化合物1、2和3均为首次从茺蔚子中分离得到。进一步运用噻唑蓝(MTT)法测试各化合物的活性。3个化合物在给药浓度为50μmol/L时对SMMC-7721人肝癌细胞增殖无明显抑制作用,对对乙酰氨基酚损伤的两株人肝正常细胞Chang、HL-7702也无明显保护作用。

北沙参中的新8-O-4′型异木脂素

为了研究北沙参的化学成分,通过大孔树脂吸附柱色谱、Sephadex LH-20及反相ODS柱色谱进行化合物的分离,利用多种波谱技术鉴定化合物结构。从醇提物的乙酸乙酯溶部分,分离得到1个新化合物,命名为可来灵素D(glehlinoside D,1),以及5个已知化合物:裂异落叶松脂醇(2)、阿魏酸(3)、咖啡酸(4)、香草酸(5)和丁香苷(6)。化合物1为一新的8-O-4′型异木脂素类化合物。

8-O-4′型异木脂素立体构型的测定方法

综述了关于 8 O 4′型异木脂素的立体化学方面的研究 .总结了测定 8 O 4′型异木脂素的相对构型和绝对构型的常用方法 .1 HNMR谱是研究C 7和C 8间相对构型的常用方法 ,若H 7的偶合常数较小 ,在 2 .7～ 5 .0Hz范围内 ,为赤式 ;若H 7的偶合常数较大 ,在 6.0～8.6Hz范围内 ,则为苏式 .结合NOE差谱以及CD谱的测定 ,或者Mosher’s法 。

8-5'新木脂素类化合物的合成方法研究

对羟基桂皮酸甲酯和阿魏酸甲酯分别在氧化银催化下发生自由基仿生氧化偶联反应,合成得苯并二氢呋喃环结构化合物1,1经甲基化反应得2.1和2分别在无水碳酸钾、10%氢氧化钠水溶液等不同的碱性条件下进行反应,获得了11个苯并二氢呋喃环开环产物,即8-5'新木脂素类化合物3a～9b,实现了由苯并二氢呋喃新木脂素向8-5'新木脂素的转变,也为合成芪类化合物提供了一种新方法.C-8位上的吸电子基团如酯基的影响使苯并二氢呋喃环易在碱性条件下开环形成8-5'新木脂素类化合物.所合成化合物的结构由MS,IR,1H NMR和13C NMR进行了表征.

鹧鸪花中一个新的木脂素

为明确鹧鸪花枝叶的化学物质基础,该研究采用硅胶柱色谱、MCI、C18、Sephadex LH-20及制备HPLC等色谱技术对其进行分离和纯化,并通过理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。结果表明:(1)从鹧鸪花枝、叶的甲醇提取物中分离得到6个单体化合物,分别鉴定为新化合物8-O-4′-木脂素,即heynealigan A(1)、3β,21-dihydroxy-24-methylenecycloartane(2)、3-oxo-threo-23,24,25-trihydroxytirucall-7-ene(3)、16-dehydeoxy-23β-hydroxymeliasenin F(4)、ergost-5,24(28)-diene-3β,23S-diol(5)、7α-羟基谷甾醇(6)。(2)化合物1为新的木脂素,化合物2-4为三萜化合物,化合物5和化合物6为甾体化合物,化合物2-5为首次从该植物中分离得到。该研究结果为鹧鸪花的合理开发利用提供了科学依据。

RP-HPLC法测定中药合欢皮中木脂素苷的含量

目的:建立中药合欢皮中(-)-丁香树脂酚-4-O-β-B-D-呋喃芹糖基-(1→2)-B-D-吡喃葡萄糖苷的 RP-HPLC 含量测定方法,考察了10个地区的商品药材中木脂素苷的含量。方法:高效液相色谱法,色谱柱为 Phenomenex PRODI-GY ODS(3)(100,250mm×4.60 mm,5μm),流动相:乙腈-0.04%磷酸水溶液(18:82),流速为1.0 mL·min^(-1),分析时间30 min。检测波长204 nm,进样体积:20μL。结果:(-)-丁香树脂酚-4-O-β-D-呋喃芹糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷进样量与峰面积呈良好的线性关系,线性范围为:0.06～1.06μg,r=0.9998(n=5);回收率为96.1%～100%(n=9)。结论:本方法首次测定了全国10个地区的商品药材中(-)-丁香树脂酚-4-O-B-D-呋喃芹糖基-(1-2)-β-D-吡喃葡萄糖苷的含量,该方法快速,简便,重复性好。

海南狗牙花枝叶中1个新的8-O-4′-木脂素

目的研究海南狗牙花Ervatamia hainanensis枝叶的化学成分。方法采用硅胶、ODS、Sephadex LH-20及制备型HPLC等柱色谱方法进行分离纯化,根据理化性质及波谱学数据鉴定化合物结构。结果从海南狗牙花枝叶的95%乙醇提取物中分离得到了4个木脂素类成分,分别鉴定为threo-7-O-ethylguaiacylglycerol-8-O-4′-(coniferyl alcohol)ether(1)、threoguaiacylglycerol-8-O-4′-(coniferyl alcohol)ether(2)、erythro-guaiacylglycerol-8-O-4′-(coniferyl alcohol)ether(3)、去氢二松柏醇(4)。结论化合物1为1个新的8-O-4′-木脂素类成分,命名为海南狗牙花脂素A(1);化合物2~4为首次从狗牙花属植物中分离得到。

傣药香面叶茎皮中1个新8-O-4′-木脂素及其细胞毒活性

目的研究了傣药香面叶Lindera caudata茎皮的化学成分。方法运用硅胶、凝胶、MCI-gel树脂及RP-HPLC等多种色谱技术进行分离纯化,并根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构,还用MTT法测定了化合物对NB4、A549、SHSY5Y、PC3和MCF7 5株人癌细胞株的细胞毒活性。结果从香面叶茎皮中分离鉴定了1个新的8-O-4′-木脂素类化合物,命名为香面叶木脂素A(1);其对NB4和SHSY5Y细胞的IC50值分别为4.2和5.0μmol/L。结论化合物1为新化合物,其具有显著的细胞毒活性。

黑老虎果实中1个新的联苯环辛烯型木脂素

目的对黑老虎Kadsura coccinea果实中的化学成分及抗炎活性进行研究。方法通过硅胶、ODS、Sephadex LH20、MCI等多种柱色谱技术进行分离、纯化,根据波谱数据和理化性质鉴定化合物的结构。构建脂多糖(lipopolysaccharide,LPS)诱导小鼠巨噬细胞RAW264.7释放NO的模型评价化合物的抗炎活性。结果从黑老虎果实75%乙醇提取物中分离得到11个化合物,分别鉴定为(aS,7R,8R,8'S,7'R)-7-苄酰氧基-7,7',8,8'-四氢-4,5-亚甲二氧基-3,3',4',5',7'-五甲氧基-8,8'-二甲基-二苯并[a,c]环辛烯(1)、3,4-二羟基-3',4'-二甲氧基-6,7'-环木脂素(2)、kadsuralignan H(3)、(+)-(8S,8'R)-4,4'-二羟基-3,3',5'-三甲氧基木脂烷(4)、前戈米辛(5)、松脂醇(6)、aromadendrane-4β,10β-diol(7)、nephthediol(8)、oplodiol(9)、1β,11-dihydroxy5-eudesmene(10)、pubinernoid A(11)。结论化合物1为1个新的联苯环辛烯型木脂素类化合物,命名为血藤果素A;化合物2、4、7~11为首次从该属中分离得到。在50μmol/L的浓度下,化合物4可以有效的抑制LPS诱导RAW264.7细胞NO的释放,抑制率为64.45%。

矢镞叶蟹甲草中1个新的8-O-3′型新木脂素

目的研究矢镞叶蟹甲草Parasenecio rubescens全草的化学成分。方法采用硅胶柱色谱、MCI小孔树脂柱色谱、Sephadex LH-20凝胶柱色谱及半制备高效液相色谱法对矢镞叶蟹甲草全草化学成分进行分离纯化,并通过NMR等波谱学技术鉴定所分离得到的单体化合物的结构;运用MTT法测试细胞毒活性。结果从矢镞叶蟹甲草90%丙酮提取物中分离得到10个化合物,分别鉴定为7R,8S-3-(3,4-methylenedioxybenzyl)-7,9-diangeloyloxy-5’-methoxy-9’-hydroxy-8-O-3’-neolignan (1)、黄体酮(2)、孕甾-1,4-二烯-3,20-二酮(3)、β-谷甾醇(4)、胡萝卜苷(5)、珊瑚菜内酯(6)、异茴芹素(7)、咖啡酸乙酯(8)、(+)-annuionone D (9)、(-)-asperentin (10)。结论化合物1~10均为首次从该植物中分离得到。化合物1为1种新的8-O-3’型新木脂素,命名为矢镞叶蟹甲草素W。化合物2和3为植物来源的较少见的孕甾烷类成分。化合物1在给药浓度为100μmol/L时,对小鼠黑色素瘤B16细胞、人肝癌HepG2细胞、人乳腺癌MCF7细胞均无明显细胞毒活性。

芫花中1个新的四氢呋喃型木脂素

目的研究芫花Daphne genkwa花蕾的化学成分。方法利用正相硅胶柱色谱、薄层色谱等方法进行了化学成分的分离和纯化,根据理化性质和波谱数据进行了结构鉴定。结果从芫花乙醇提取物中分离得到了3个木脂素类成分,分别鉴定为落叶松树脂醇-9-O-三十五烷酸酯(1)、松脂醇(2)、4-羟基芝麻素(3)。结论化合物1为新的四氢呋喃型木脂素类成分,化合物3为首次从该植物中分离得到。

三白脂B：三白草中1个新的木脂素成分

目的研究三白草Saururus chinensis全草的化学成分。方法采用多种柱色谱法分离,通过理化鉴别及波谱分析技术鉴定化合物的结构。结果从三白草全草95%乙醇提取物中分离得到了7个化合物,分别鉴定为反式-7,8-二氢-7-（3,4-亚甲二氧基）苯基-1′-（2-氧丙基）-3′-甲氧基-8-甲基苯并呋喃（1）、4-（3-甲氧基-4-羟基）苯基-3-甲基-3-丁烯-2-酮（2）、（＋）-愈创木素（3）、（＋）-反式-1,2-二氢脱氢愈创木脂酸（4）、异落叶松脂素-4-O-β-D-葡萄糖苷（5）、异甘密树脂B（6）和perseal F（7）。结论化合物1为新化合物,命名为三白脂B,化合物2-7均为首次从该植物中分离得到。

窝儿七中1个新的木脂素成分

目的研究窝儿七(中华山荷叶Diphylleia sinensis的根及根茎)的化学成分。方法采用硅胶、葡聚糖凝胶Sephadex LH-20、高效液相等色谱技术进行分离纯化,根据理化性质和波谱方法进行结构鉴定。结果从窝儿七根茎95%乙醇提取物中分离得到3个化合物,分别鉴定为山荷叶素-4-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(1)、爵床脂素A(2)、(+)-tanegool-7′-methylether(3)。结论化合物1为新化合物,命名为爵床苷G;化合2和3为首次从山荷叶属植物中分离得到。

骨碎补的木脂素和黄酮类成分研究

目的研究骨碎补Drynaria fortunei的化学成分。方法采用硅胶、ODS、Sephadex LH-20柱色谱及半制备液相色谱等技术分离纯化,根据理化性质及波谱数据鉴定化合物的结构。结果从骨碎补中分离得到14个化合物,包括3个木脂素类(1～3)和8个黄酮类化合物(4～11),其结构经1H-NMR1、3C-NMR、2D-NMR、ESI-MS等波谱学方法分别鉴定为(7′R,8′S)-二氢脱氢二松柏基醇4′-O-β-D-葡萄糖苷(1)、落叶松脂素4′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(2)、(?)-secoisolariciresinol 4-O-β-D-gluco-pyranoside(3)、北美圣草素(4)、eriodictyol 7-O-β-D-glucopyranoside(5)、新北美圣草苷(6)、柚皮苷(7)、木犀草素(8)、木犀草素7-O-β-D-葡萄糖苷(9)、木犀草素8-C-β-D-葡萄糖苷(10)、2′,4′-二羟基二氢查耳酮(11)、麦芽酚3-O-β-D-葡萄糖苷(12)、β-谷甾醇(13)、β-胡萝卜苷(14)。结论化合物1～3、11为首次从水龙骨科植物中分离得到,化合物5、8～10为首次从槲蕨属植物中分离得到,并发现化合物1在常温下存在旋转异构现象。

党参水提取物中的木脂素类化学成分

通过正相硅胶、大孔吸附树脂、MCI树脂、Sephadex LH-20、制备薄层色谱和反相HPLC等多种色谱分离方法相结合,从常用中药党参的水提取物中分离得到16个木脂素类化合物,借助波谱学分析方法鉴定它们的结构分别为:(-)-(7R,7'R,8R,8'S)-4,4-二羟基-3,3',5,5',7-五甲氧基-2,7'-环木脂烷(1)、(-)-(7R,8S)-二氢脱氢双松柏基醇4-O-β-吡喃葡萄糖基-(1'''→2'')-β-吡喃葡萄糖苷(2)、(-)-(7R,8S)-二氢脱氢双松柏基醇(3)、(+)-(7S,8R)-脱氢二松柏基醇(4)、(+)-蛇菰脂醛素(5)、(+)-去甲氧基松脂素(6)、(+)-松脂素(7)、(+)-表松脂酚(8)、(-)-丁香脂素(9)、(-)-皮树脂醇(10)、(-)-落叶松脂醇(11)、(-)-开环异落叶松脂醇(12)、(-)-对映-异落叶松脂醇(13)、(+)-(7S,8S)-3-甲氧基-3',7-环氧-8,4'-氧新木脂素-4,9,9'-三醇(14)、(+)-(7S,8R)-3',4-二羟基-3-甲氧基-8,4'-氧新木脂素(15)和(-)-(7R,8R)-3',4-二羟基-3-甲氧基-8,4'-氧新木脂素(16)。以上化合物均为首次从党参中分离得到;其中,化合物1为一个新的2,7'-环木脂烷类天然产物,化合物2为一个新的4',7-环氧-8,3'-新木脂烷类双糖苷。在1×10-5 mol·L-1浓度下,化合物12对半胱氨酸亚铁(Fe^(2+)_Cys)诱导大鼠肝微粒体脂质过氧化的抑制率为(63.4±8.3)%。

筒鞘蛇菰中木脂素类成分及其抗炎活性研究

目的研究筒鞘蛇菰Balanophora involucrate全植株的化学成分。方法利用聚酰胺,正、反相硅胶柱,MCI及半制备型HPLC等进行分离纯化,根据理化性质及波谱数据鉴定化合物的结构,并以脂多糖(LPS)诱导小鼠单核-巨噬细胞(RAW264.7)建立细胞炎症模型,分别采用Griess法和酶联法检测一氧化氮(NO)和白细胞介素-6(IL-6)以评价化合物的抗炎活性。结果从筒鞘蛇菰全植株75%乙醇提取物分离得到11个木脂素类化合物,分别鉴定为(+)-松脂素(1)、(+)-5′-hydroxypinoresinol(2)、异落叶松脂醇4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(3)、(+)-异落叶松脂素(4)、burselignan(5)、(+)-9-acetoxyisolariciresinol(6)、yunnanensin A(7)、(-)-开环异落叶松脂素-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(8)、(-)-开环异落叶松脂素(9)、二氢荜澄茄素(10)、secoisolariciresinol-9′-acetate(11)。结论化合物11为新的天然产物,化合物2、5、7、8、10首次从该属植物中分离得到。所有化合物均表现出较强的抗炎活性。

白花败酱草的木脂素类化学成分研究

目的对白花败酱草的化学成分进行研究。方法通过大孔吸附树脂、Sephadex LH-20、反相HPLC等多种色谱进行分离纯化,根据理化性质和波谱数据进行鉴定。结果从白花败酱草的体积分数70%乙醇提物中分离得到了11个木脂素类化合物,分别为(7R,8S)-3,3',5-三甲氧基-4',7-环氧-8,5'-新木脂素-4,9,9'-三醇-9-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(1),(7S,8R)-4,9'-二羟基-3,3'-二甲氧基-7,8-二氢苯骈呋喃-1'-丙醇基新木脂素-9-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(2),(7R,8S)-二羟基脱氢二松柏醇-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(3),(7S,8R)-二羟基脱氢二松柏醇-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(4),7R,8S-glochidioboside(5),落叶松脂素-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(6),落叶松脂素-9-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(7),落叶松脂素-4'-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(8),5,5'-二甲氧基落叶松脂醇-4'-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(9),tanegool(10)和tanegool-7'-methyl ether(11)。结论所有化合物都是首次从败酱属中分离得到。

紫玉兰叶中木脂素类成分及抗炎活性研究

目的研究紫玉兰Magnolialiliflora叶中木脂素类化学成分及其抗炎活性。方法采用硅胶、MCIgel、Sephadex LH-20、半制备HPLC等色谱方法进行分离纯化,根据波谱数据鉴定化合物的结构;通过测定化合物对脂多糖(lipopolysaccharide,LPS)诱导小鼠RAW 264.7巨噬细胞释放炎症介质NO的抑制能力,评价化合物的抗炎活性。结果从紫玉兰95%乙醇提取物中分离得到16个木脂素,分别鉴定为burcellin(1)、(7S*,8S*,1′S*)-3,4,1′-三甲氧基-1′,6′-二氢-7,4′-环氧-8,3′-新木脂烷-8′-烯-6′-酮(2)、(7S*,8S*,1′R*)-3,4,5,1′-四甲氧基-1′,6′-二氢-7,4′-环氧-8,3′-新木脂烷-8′-烯-6′-酮(3)、(7S*,8S*,1′S*)-3,4,5,5′-四甲氧基-1′,4′-二氢-7,2′-环氧-8,1′-新木脂烷-8′-烯-4′-酮(4)、(7S*,8S*,1′R*)-3,4,5,5′-四甲氧基-1′,4′-二氢-7,2′-环氧-8,1′-新木脂烷-8′-烯-4′-酮(5)、(7S*,8S*,1′R*)-3,4,5′-三甲氧基-1′,4′-二氢-7,2′-环氧-8,1′-新木脂烷-8′-烯-4′-酮(6)、(7R*,8S*,1′S*)-3,4-亚甲二氧基-5′-甲氧基-1′,4′-二氢-7,2′-环氧-8,1′-新木脂烷-8′-烯-4′-酮(7)、simulanol(8)、落叶松树脂醇(9)、5′-甲氧基落叶松树脂醇(10)、5,5′-二甲氧基落叶松树脂醇(11)、nectandrin A(12)、nectandrin B(13)、杜仲树脂酚(14)、丁香脂素(15)和松脂醇(16)。化合物8、10、11、13和16对LPS诱导RAW 264.7细胞释放NO具有显著抑制作用,其半数抑制浓度(median inhibition concentration,IC_(50))分别为(8.38±0.07)、(16.24±0.35)、(229.71±1.30)、(21.68±0.72)、(19.74±0.39)μmol/L。结论化合物2、4~6、8、10、11和13为首次从木兰属植物中分离得到;所有化合物均为首次从该植物中分离得到,首次报道化合物1的H-和C-NMR数据,并且首次报道化合物2和4的C-NMR数据。化合物8、10、11、13和16具有潜在的抗炎作用。