杜仲协同拟茎点霉XP-8合成木脂素类的条件优化及其功能活性

对杜仲协同拟茎点霉XP-8生物合成松脂醇(Pinoresinol,Pin)、松脂醇单葡萄糖苷(Pinoresinol-4-O-β-Dglucopyranoside,PMG)和松脂醇二葡萄糖苷(Pinoresinol diglucoside,PDG)的条件进行优化,研究培养方式、杜仲添加量和静息处理时间对Pin、PMG和PDG产量的影响,并对相关产物的抗氧化性和抑癌性进行研究。结果表明,3%杜仲PDB培养基培养菌体并静息处理5 d时Pin、PMG和PDG产量较高。该条件下代谢产物液对DPPH和ABTS+自由基的清除能力显著高于杜仲空白培养基,说明发酵过程中产生了增强抗氧化功能的物质。其还能抑制肝癌细胞HepG-2的增殖,通过纯品验证活性说明,Pin是其中主要抑制癌细胞的活性成分,代谢产物液抑制肝癌细胞的作用是一种协同效应。

两面针中木脂素化合物结晶-8的镇痛作用

目的:探讨两面针中木脂素化合物结晶-8(简称结晶-8)的镇痛作用。方法:采用小鼠醋酸扭体法、热板法,观察用药后扭体反应数,舔足后潜伏期;采用福尔马林法观察其Ⅰ相和Ⅱ相的疼痛反应;通过小鼠光热刺激法观察用药后痛阀变化。结果:结晶-8(15、30、60mg/kg)均可明显减少小鼠的扭体反应次数,能延长小鼠舔足后的潜伏期;对福尔马林致痛模型动物的Ⅰ相和Ⅱ相疼痛反应均有抑制作用,并能延长小鼠甩尾潜伏期。结论:结晶-8有较显著的镇痛作用。

北沙参中的新8-O-4′型异木脂素

为了研究北沙参的化学成分,通过大孔树脂吸附柱色谱、Sephadex LH-20及反相ODS柱色谱进行化合物的分离,利用多种波谱技术鉴定化合物结构。从醇提物的乙酸乙酯溶部分,分离得到1个新化合物,命名为可来灵素D(glehlinoside D,1),以及5个已知化合物:裂异落叶松脂醇(2)、阿魏酸(3)、咖啡酸(4)、香草酸(5)和丁香苷(6)。化合物1为一新的8-O-4′型异木脂素类化合物。

一个8-O-4′新木脂素化合物的对映选择性合成

报道了一条立体选择性合成赤式 8- O- 4′新木脂素的新路线 .以 Sharpless双羟化反应构筑 2个手性中心 ,经过几步转化 ,得到关键中间体 6 ,通过 Mitsunobu反应进行偶联 ,可以得到单一赤式的 8- O- 4′新木脂素化合物 .通过此路线 ,立体选择性地合成了一个天然 8- O- 4′新木脂素的赤式异构体 .

8-O-4′新木脂素化合物的不对称合成

报道了一种手性合成 8-O-4′新木脂素的新方法 ,其中的关键步骤是以 Sharpless不对称双羟化反应来构筑手性中心并以 Mitsunobu反应立体选择性地构建 8-O-4′新木脂素的骨架 ,最终以 8步反应得到了天然降碳 8-O-4′新木脂素的苏赤混合物 ,苏赤比为 2∶ 1 .

两面针中木脂素化合物结晶-8对疼痛大鼠中枢PGE_2、NO、MDA水平的影响

目的观察两面针中木脂素化合物结晶-8(简称Crys-8)对甲醛致痛大鼠中枢一氧化氮(NO)、前列腺素E2(PGE2)、丙二醛(MDA)水平的影响。方法建立福尔马林疼痛模型,并给予Crys-8治疗,采用比色法测定大鼠脑组织中的NO、PGE2、MDA水平。结果模型组大鼠脑组织PGE2、NO、MDA分别为(0.82±0.09)A值,(17.53±4.50)μmol/L,(119.72±26.30)nmol/m L,与正常对照组比较,模型组可以显著升高中枢PGE2、NO、MDA表达(P<0.01),差异有统计学意义。Crys-8低剂量组PGE2、NO分别为(0.44±0.05)A值,(13.06±0.80)μmol/L,Crys-8高剂量组MDA为(74.14±16.89)nmol/m L,与模型组比较,Crys-8可以显著降低中枢PGE2、NO、MDA表达(P<0.05),差异有统计学意义。结论 Crys-8镇痛机制可能与抑制中枢的PGE2、NO、MDA的释放,提高其抗氧化能力有关。

8-O-4′型异木脂素立体构型的测定方法

综述了关于 8 O 4′型异木脂素的立体化学方面的研究 .总结了测定 8 O 4′型异木脂素的相对构型和绝对构型的常用方法 .1 HNMR谱是研究C 7和C 8间相对构型的常用方法 ,若H 7的偶合常数较小 ,在 2 .7～ 5 .0Hz范围内 ,为赤式 ;若H 7的偶合常数较大 ,在 6.0～8.6Hz范围内 ,则为苏式 .结合NOE差谱以及CD谱的测定 ,或者Mosher’s法 。

两面针中木脂素化合物结晶-8镇痛作用与受体关系

目的考察两面针中木脂素化合物结晶-8(结晶-8)是否在中枢发挥镇痛作用,并探讨结晶-8与受体的关系。方法将32只SD大鼠随机分为0.9%氯化钠溶液组、罗通定组(2 mg·kg^(-1))、结晶-8大剂量组(2 mg·kg^(-1))、结晶-8组小剂量组(1 mg·kg^(-1)),侧脑室注射给药,光热刺激法观察大鼠痛阀变化。将SD大鼠或小鼠,随机分为0.9%氯化钠溶液组,受体工具药组(纳洛酮、利血平、氟哌啶醇、东莨菪碱),结晶-8组、受体工具药+结晶-8组,给药后15,30,45,60,90,120 min通过光热刺激法测定痛阀,观察结晶-8镇痛作用与神经递质的关系。结果与0.9%氯化钠溶液组比较,结晶-8大、小剂量组大鼠痛阀值提高(P<0.01)。与结晶-8组比较,纳络酮+结晶-8组、氟哌啶醇+结晶-8组、东莨菪碱+结晶-8组痛阈值差异无统计学意义(P>0.05),利血平+结晶-8组痛阀值降低,差异有统计学意义(P<0.01),结晶-8镇痛作用被利血平拮抗。结论结晶-8镇痛机制可能在中枢,镇痛机制与中枢递质有关,但与阻断中枢DA受体无关,阿片受体、M胆碱受体未参与镇痛机制。

1.8%复硝酚钠胁迫对五味子木脂素类成分含量的影响

以五味子为试材,研究了不同浓度的1.8%复硝酚钠水剂胁迫对五味子果实木脂素类成分含量的影响。结果表明:五味子醇甲、五味子醇乙、五味子丙素含量最高的是1.8%复硝酚钠的3 000倍稀释液配施底肥处理组,分别为9.57、2.68、1.13mg/g,显著高于其它处理组。五味子甲素、五味子乙素含量最高的是空白对照组,含量分别为3.14、3.30mg/g,其中空白对照组五味子甲素的含量显著高于其它处理,但空白对照组的五味子乙素的含量与3 000倍稀释液配施底肥处理组之间差异不显著,与其它处理组差异显著。1.8%复硝酚钠水剂的2 000倍稀释液配施底肥处理组的五味子酯甲的含量显著高于其它处理组,含量为1.90mg/g。

8-5'新木脂素类化合物的合成方法研究

对羟基桂皮酸甲酯和阿魏酸甲酯分别在氧化银催化下发生自由基仿生氧化偶联反应,合成得苯并二氢呋喃环结构化合物1,1经甲基化反应得2.1和2分别在无水碳酸钾、10%氢氧化钠水溶液等不同的碱性条件下进行反应,获得了11个苯并二氢呋喃环开环产物,即8-5'新木脂素类化合物3a～9b,实现了由苯并二氢呋喃新木脂素向8-5'新木脂素的转变,也为合成芪类化合物提供了一种新方法.C-8位上的吸电子基团如酯基的影响使苯并二氢呋喃环易在碱性条件下开环形成8-5'新木脂素类化合物.所合成化合物的结构由MS,IR,1H NMR和13C NMR进行了表征.

茺蔚子中8-O-4′新木脂素类化学成分研究

对茺蔚子(Leonuri Fructus)的化学成分及其抑制肝癌细胞增殖和肝细胞保护活性研究。综合运用D-101型大孔树脂柱色谱、硅胶柱色谱、反相C 18柱色谱以及高效液相色谱等方法进行分离纯化,有机波谱学方法鉴定各化合物的结构。从茺蔚子中分离得到3个8-O-4′新木脂素类化合物,分别为(+)-7 S,8 S,7′E-4,9,9′-三羟基-3,3′,7-三甲氧基-8-O-4′-新木脂素(1)、苏式-甲基4-[2-羟基-2-(4-羟基-3-甲氧苯基-)1-(羟甲基)烷]阿魏酸(2)、赤式-甲基4-[2-羟基-2-(4-羟基-3-甲氧苯基-)1-(羟甲基)烷]阿魏酸(3)。首次确定了化合物1的绝对构型。化合物3是一个新的天然产物,化合物1、2和3均为首次从茺蔚子中分离得到。进一步运用噻唑蓝(MTT)法测试各化合物的活性。3个化合物在给药浓度为50μmol/L时对SMMC-7721人肝癌细胞增殖无明显抑制作用,对对乙酰氨基酚损伤的两株人肝正常细胞Chang、HL-7702也无明显保护作用。

AB-8大孔树脂纯化五味子木脂素工艺研究

目的研究AB-8大孔吸附树脂分离纯化五味子木脂素的工艺条件。方法采用高效液相色谱法对五味子醇甲、五味子甲素和五味子乙素进行定量分析,通过考察静态和动态吸附、洗脱效果,筛选AB-8大孔吸附树脂分离纯化五味子木脂素的最佳工艺条件,对加样量、上样液浓度、洗脱速度和乙醇浓度进行考察。结果 AB-8大孔树脂分离五味子木脂素的最佳工艺条件为:上样量1 BV(bed volume),上样液质量浓度9.159~16.523 mg/ml,树脂柱径高比1∶5,吸附流速2.5 BV/h,吸附后用5 BV的30%乙醇洗脱,再以10 BV的95%乙醇洗脱,纯化处理后五味子木脂素总含量达到22.06%,转移率高达77.07%。结论 AB-8大孔吸附树脂能有效分离纯化五味子木脂素,该方法具有操作简单、成本低廉等突出优点,有较高的工业生产应用价值。

8,′8″-去甲基三白脂素-8的全合成

以2-甲氧基酚,丁二酰氯和L-乳酸乙酯为起始原料,用会聚法完成了8,′8″-去甲基三白脂素-8的全合成,总产率1.79%。其结构经1H NMR和MS表征。

鹧鸪花中一个新的木脂素

为明确鹧鸪花枝叶的化学物质基础,该研究采用硅胶柱色谱、MCI、C18、Sephadex LH-20及制备HPLC等色谱技术对其进行分离和纯化,并通过理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。结果表明:(1)从鹧鸪花枝、叶的甲醇提取物中分离得到6个单体化合物,分别鉴定为新化合物8-O-4′-木脂素,即heynealigan A(1)、3β,21-dihydroxy-24-methylenecycloartane(2)、3-oxo-threo-23,24,25-trihydroxytirucall-7-ene(3)、16-dehydeoxy-23β-hydroxymeliasenin F(4)、ergost-5,24(28)-diene-3β,23S-diol(5)、7α-羟基谷甾醇(6)。(2)化合物1为新的木脂素,化合物2-4为三萜化合物,化合物5和化合物6为甾体化合物,化合物2-5为首次从该植物中分离得到。该研究结果为鹧鸪花的合理开发利用提供了科学依据。

海南狗牙花枝叶中1个新的8-O-4′-木脂素

目的研究海南狗牙花Ervatamia hainanensis枝叶的化学成分。方法采用硅胶、ODS、Sephadex LH-20及制备型HPLC等柱色谱方法进行分离纯化,根据理化性质及波谱学数据鉴定化合物结构。结果从海南狗牙花枝叶的95%乙醇提取物中分离得到了4个木脂素类成分,分别鉴定为threo-7-O-ethylguaiacylglycerol-8-O-4′-(coniferyl alcohol)ether(1)、threoguaiacylglycerol-8-O-4′-(coniferyl alcohol)ether(2)、erythro-guaiacylglycerol-8-O-4′-(coniferyl alcohol)ether(3)、去氢二松柏醇(4)。结论化合物1为1个新的8-O-4′-木脂素类成分,命名为海南狗牙花脂素A(1);化合物2~4为首次从狗牙花属植物中分离得到。

傣药香面叶茎皮中1个新8-O-4′-木脂素及其细胞毒活性

目的研究了傣药香面叶Lindera caudata茎皮的化学成分。方法运用硅胶、凝胶、MCI-gel树脂及RP-HPLC等多种色谱技术进行分离纯化,并根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构,还用MTT法测定了化合物对NB4、A549、SHSY5Y、PC3和MCF7 5株人癌细胞株的细胞毒活性。结果从香面叶茎皮中分离鉴定了1个新的8-O-4′-木脂素类化合物,命名为香面叶木脂素A(1);其对NB4和SHSY5Y细胞的IC50值分别为4.2和5.0μmol/L。结论化合物1为新化合物,其具有显著的细胞毒活性。

黑老虎果实中1个新的联苯环辛烯型木脂素

目的对黑老虎Kadsura coccinea果实中的化学成分及抗炎活性进行研究。方法通过硅胶、ODS、Sephadex LH20、MCI等多种柱色谱技术进行分离、纯化,根据波谱数据和理化性质鉴定化合物的结构。构建脂多糖(lipopolysaccharide,LPS)诱导小鼠巨噬细胞RAW264.7释放NO的模型评价化合物的抗炎活性。结果从黑老虎果实75%乙醇提取物中分离得到11个化合物,分别鉴定为(aS,7R,8R,8'S,7'R)-7-苄酰氧基-7,7',8,8'-四氢-4,5-亚甲二氧基-3,3',4',5',7'-五甲氧基-8,8'-二甲基-二苯并[a,c]环辛烯(1)、3,4-二羟基-3',4'-二甲氧基-6,7'-环木脂素(2)、kadsuralignan H(3)、(+)-(8S,8'R)-4,4'-二羟基-3,3',5'-三甲氧基木脂烷(4)、前戈米辛(5)、松脂醇(6)、aromadendrane-4β,10β-diol(7)、nephthediol(8)、oplodiol(9)、1β,11-dihydroxy5-eudesmene(10)、pubinernoid A(11)。结论化合物1为1个新的联苯环辛烯型木脂素类化合物,命名为血藤果素A;化合物2、4、7~11为首次从该属中分离得到。在50μmol/L的浓度下,化合物4可以有效的抑制LPS诱导RAW264.7细胞NO的释放,抑制率为64.45%。

油料油脂中特征性微量活性成分研究的若干新进展

介绍了油料与油脂中几种特征性微量活性成分的研究新进展,如plastochromanol-8、苯丙烯酰5-羟色胺、环亚油肽、木脂素、白藜芦醇、甾醇阿魏酸酯、羊毛甾醇、麦角甾醇等,主要介绍了其结构、性质、分布及在加工过程中的变化,为油脂产品的开发提供依据。

华中五味子根部木脂素类化学成分及其抗氧化活性研究

目的 对药食同源植物华中五味子Schisandra sphenanthera根部的化学成分进行研究。方法 利用薄层色谱、柱色谱、半制备高效液相色谱等现代色谱方法分离纯化,根据理化性质及波谱数据对化合物进行结构鉴定;利用ABTS+自由基清除的活性筛选技术对化合物进行抗氧化活性评价。结果 从华中五味子根部70%丙酮水提取物中分离鉴定了23个木脂素类化合物,分别鉴定为(-)-zuoninA (1)、 erythro-1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-4-(3,4-methylenedioxyphenyl)-2,3-dimethylbutane(2)、奥斯楚拜脂素-5(3)、9,9′-二羟基-澳白木脂素-5(4)、(-)-8-羟基-α-铁杉脂素(5)、(-)-戈米辛M1(6)、五味子乙素(7)、五味子丙素(8)、戈米辛J(9)、(+)-戈米辛k3(10)、五味子甲素(11)、五味子醇甲(12)、rubrisandrin B(13)、marlignan A(14)、rubrisandrin A(15)、滨南五味子乙素(16)、异戈米辛O(17)、marphenol A(18)、(7′R,8′S)-3,4-dimethoxy-3′,4′-methylenedioxy-7,8-seco-7,7′-epoxylignan-7,8-dione(19)、(7′R,8′S)-3,4-methylenedioxy-3′,4′-dimethoxy-7,8-seco-7,7′-epoxylignan-7,8-dione(20)、machilolin-A(21)、marphenol B(22)、3′,4′-dimethoxy-benzoicacid-(3′′,4′′-dimethoxyphenyl)-3-oxobutyl ester(23)。结论 化合物6、7、18~20、22为首次从该植物中分离得到,化合物1~5、16、17为首次从五味子属植物中分离得到。化合物2~4、13显示了一定的抗氧化能力,半数抑制浓度(median inhibition concentration,IC50)值分别为23.0、16.5、10.8、16.0μmol/L,其中化合物4的抗氧化活性较好,接近阳性对照维生素C。

三白脂B：三白草中1个新的木脂素成分

目的研究三白草Saururus chinensis全草的化学成分。方法采用多种柱色谱法分离,通过理化鉴别及波谱分析技术鉴定化合物的结构。结果从三白草全草95%乙醇提取物中分离得到了7个化合物,分别鉴定为反式-7,8-二氢-7-（3,4-亚甲二氧基）苯基-1′-（2-氧丙基）-3′-甲氧基-8-甲基苯并呋喃（1）、4-（3-甲氧基-4-羟基）苯基-3-甲基-3-丁烯-2-酮（2）、（＋）-愈创木素（3）、（＋）-反式-1,2-二氢脱氢愈创木脂酸（4）、异落叶松脂素-4-O-β-D-葡萄糖苷（5）、异甘密树脂B（6）和perseal F（7）。结论化合物1为新化合物,命名为三白脂B,化合物2-7均为首次从该植物中分离得到。