9-(2-羟基-5-偶氮对甲苯)苯基荧光酮与钼显色反应的研究及应用

合成了新显色剂9-(2-羟基-5-偶氮对甲苯)苯基荧光酮(HMAPPF),并采用红外、核磁和质谱分析确定其分子结构。在研究新试剂与钼Ⅵ显色反应基础上,建立了测定合金钢中微量钼的光度分析方法。在盐酸、磷酸及CTMAB存在下,钼Ⅵ与HMAPPF室温立即反应,生成红色络合物,体系至少可以稳定12h以上。钼络合物的最大吸收峰位于522nm,表观摩尔吸光系数达1·54×105L·mol-1·cm-1,在25mL溶液中,钼Ⅵ量在0～12μg范围内符合比尔定律。此外,该显色反应体系具有良好的选择性,绝大多数金属离子有较大的允许量,可用于复杂样品中微量钼的直接测定。方法应用于合金钢中微量钼的分析,结果与原子吸收光谱法一致,加标回收率和相对标准偏差分别在97·8%～102·5%和0·25%～0·30%之间。

2,3,7-三羟基-9-(2-羟基-5-对甲苯偶氮)苯基荧光酮应用于中草药中痕量锗的测定

研究了新试剂2,3,7-三羟基-9-（2-羟基-5-对甲苯偶氮）苯基荧光酮（THH-p-MPAPF）与锗（Ⅳ）的显色反应, 建立了测定中草药中痕量锗的光度分析方法. 在6.0 mol/L H3PO4介质中, THH-p-MPAP与锗（Ⅳ）反应生成红色配合物, 配合物最大吸收峰位于501 nm, 表观摩尔吸光系数达2.1×10^5 L·mol^-1·cm^-1, 锗量在0～0.72 μg/mL符合比尔定律. 该显色反应体系具有非常好的选择性和稳定性, 在不加任何掩蔽剂的情况下, 金属离子允许量大多在10 mg以上, 尤其是大量钼和钨不干扰锗测定, 方法选择性明显优于其他同类试剂, 已用于某些中草药中锗的测定.

2,3,7-三羟基-9-(3,4-二羟基)苯基荧光酮光度法测定锌

研究了新型苯基荧光酮类显色试剂2，3，7-三羟基-9-（3，4-二羟基）苯基荧光酮（3，4-DHPF）与锌离子显色反应的条件及应用。结果表明，在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲胺（CTMAB）存在下，在pH8.2的Na2HPO4-KH2PO4缓冲溶液中，锌与3，4-DHPF形成1：1的红色络合物，所形成的络合物的最大吸收值位于560nm处，表观摩尔吸光系数为1.23×10^5L·mol^-1·cm^-1；红色络合物至少稳定8h以上，锌含量在0-1.40μg／5mL范围内符合比尔定律；拟定方法已用于茶叶中微量锌的测定。

混合表面活性剂下2,3,7-三羟基-9-(3,4-二羟基)苯基荧光酮测定微量铝

研究了在溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)和Tween-80存在下,2,3,7-三羟基-9-(3,4-二羟基)苯基荧光酮(DHPF)与Al3+显色反应条件及特性。结果表明,在pH8.09Na2HPO4-KH2PO4缓冲介质中,Al3+与DHPF生成1∶1配合物,其配合物最大吸收波长在554nm,表观摩尔吸光系数为1.47×105L/mol/cm,Al3+含量在0～0.70μg/5mL范围内符合比尔定律;拟定方法用于油条中微量Al3+的测定。

2,3,7-三羟基-9-(3,4-二羟基)苯基荧光酮的合成及其与金属钼(Ⅵ)的显色反应

研究显色剂2,3,7-三羟基-9-(3,4-二羟基)苯基荧光酮(3,4-DHPF)的合成方法.考察3,4-DHPF与钼(Ⅵ)的分光光度性质.在pH=5.0的NaAc-HAc缓冲介质中,钼(Ⅵ)和3,4-DHPF形成稳定的1∶2橘红色络合物,其最大吸收波长为566 nm,表观摩尔吸光系数为εMo=1.84×104 L.mol-.1cm-1,钼(Ⅵ)含量在0～1.6 mg/L范围内符合朗伯比尔定律.

2,3,7-三羟基-9-(5′-苯偶氮)水杨基荧光酮与钼(Ⅵ)显色反应及其应用

报道了显色剂2，3，7-三羟基-9-（5’-苯偶氮）水杨基荧光酮（PASAF）的合成方法。研究了试剂与钼（Ⅵ）的分光光度性质及反应条件。在0．48mol／L的硫酸介质中，阳离子表面活性剂CTMAB存在下，钼（Ⅵ）与PASAF形成稳定的橘红色配合物，在526nm处有最大吸收，表观摩尔吸光系数为1．46×10^5L·mol^-1·cm^-1，钼（Ⅵ）含量在0-10μg／25mL范围内符合比尔定律。该方法直接用于豆类中痕量钼（Ⅵ）的测定，获得满意的结果。

采用苯基荧光酮测定野蒜和食蒜中锗的含量

以2，3，7-三羟基-9-（2-羟基-5-对甲苯偶氮）苯基荧光酮为显色剂，测定了野蒜和食蒜中锗的含量，加标回收率在91．04％～102．83％，且该方法灵敏度和选择较高。

国产荧光素钠注射液中杂质的检测及结构鉴定

目的对国产荧光素钠注射液中的杂质进行分离及结构鉴定。方法采用RP HPLC法对荧光素钠注射液进行成分分析并用硅胶柱色谱法对主要杂质进行分离,根据质谱和核磁共振谱数据进行结构鉴定。结果和结论荧光素钠注射液中含有6羟基7磺酸基9(邻羧基苯基)3H口占吨3酮、6羟基9(邻乙氧基羰基苯基)3H口占吨3酮和2(2,4二羟基苯甲酰基)苯甲酸等杂质。

一个新的双核锌(Ⅱ)配合物的水热合成、晶体结构和荧光性质

由5-溴-2-羟基苯基乙酮和4-硝基苯甲酰肼在乙醇溶剂中反应得到5-溴-2-羟基苯基乙酮-4-硝基苯甲酰腙(H2L),以该酰腙为配体,与吡啶、硝酸锌反应,水热合成制得一个新的双核配合物5-溴-2-羟基苯基乙酮-4-硝基苯甲酰腙吡啶锌(Ⅱ)(CCDC:851546),并培养成单晶。通过元素分析、红外分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征。该配合物晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数a=1.179 89(9)nm,b=1.648 05(12)nm,c=1.023 00(8)nm,β=96.967 0(10)°,Dc=1.751 mg/m3。荧光光谱表明,配体和配合物均具有荧光性能,在475.0 nm处配合物的荧光强度得到了明显增强。

新型离子液体作为溶剂萃取光度法测定环境水中超痕量钼

离子液体是一种绿色溶剂,可替代易挥发的有机溶剂用于液/液萃取。在阳离子表面活性剂CTMAB存在下,Mo（Ⅵ）与9-（2-羟基-5-偶氮对甲苯）苯基荧光酮（MBASF）反应形成稳定的络合物,其最大吸收波长位于522 nm。在显色后的体系中加入离子液体-1-丁基-3-三甲基硅咪唑六氟磷酸盐（[C4tmsim][PF6]）,Mo-MBASF络合物被高效萃取进入离子液体相。由于离子液体在萃取前后均为透明液体,可直接用于光度法测定钼。在1000 mL水样中,0-4μg Mo（Ⅵ）符合比尔定律,络合物的表观摩尔吸光系数达1.2×10^7L.mol^-1.cm^-1。绝大多数离子可大量存在,方法具有高的灵敏度和选择性,已应用于环境水样中超痕量钼的测定。

丙炔[口恶]草酮的合成新方法

[目的]研究一种温和、安全性好的丙炔[口恶]草酮合成新方法。[方法]以无水碳酸盐为缚酸剂,在DMF溶剂中,5-特丁基-3-[2,4-二氯-5-羟基苯基]-1,3,4-[口恶]二唑-2(3H)-酮与对甲苯磺酸炔丙基酯反应合成丙炔[口恶]草酮,探究了实验条件对反应的影响。[结果]以对甲苯磺酸炔丙基酯替代燃爆性强的3-氯丙炔,在常压、无催化剂条件下合成丙炔[口恶]草酮,收率最高为97.1%,溶剂回收可循环使用。