9-乙炔基-9-羟基蒽酮结构和荧光性能的理论研究

采用含时密度泛函理论(TDDFT)和单激发组态(CIS)方法计算了9-乙炔基-9-羟基蒽酮(EHAO)的激发能(3.4 eV)和发射能(2.7 eV)。通过前线轨道分析,描述了CH3OH和TNT对9-乙炔基-9-羟基蒽酮荧光光谱的不同影响机理。结果表明,CH3OH与9-乙炔基-9-羟基蒽酮作用后,第一激发态跃迁仍然是在9-乙炔基-9-羟基蒽酮分子内发生,但原有的荧光性能受到一定影响。TNT与9-乙炔基-9-羟基蒽酮作用后,HOMO轨道仍然分布在9-乙炔基-9-羟基蒽酮上,但LUMO轨道则转移至TNT。因此,发生第一激发态跃迁时,将发生分子间电子转移,从而引起荧光猝灭效应。

2,3,7-三羟基-9-(3,5-二氯)水杨基荧光酮与锰(Ⅱ)显色反应的研究及应用

研究了在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲胺(CTAB)存在下,2,3,7-三羟基-9-(3,5-二氯)水杨基荧光酮(DCSAF)与Mn2+的显色反应和光谱性能。结果表明,在pH=9.07的Na2HPO4-KH2PO4缓冲溶液中,Mn2+与DCSAF形成摩尔比为1∶2的三元配合物。该配合物最大吸收峰位于550nm处,表观摩尔吸光系数ε=1.92×105L.mol-1.cm-1,Mn2+含量在0～0.70μg/5mL范围内符合比耳定律。建立的分析方法用于钢样中微量Mn2+的测定,结果令人满意。

2,3,7-三羟基-9-水杨基荧光酮分光光度法测定痕量铌

以酒石酸作为辅助络合剂,在表面活性剂溴化十六烷基吡啶存在下及pH 5.5的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,显色剂2,3,7-三羟基-9-水杨基荧光酮与铌(Ⅴ)形成稳定络合物,其最大吸收波长位于560nm处,据此提出了分光光度法测定铌钽矿浸出液中铌含量的方法。铌(Ⅴ)的质量浓度在4～240μg·L-1范围内符合比耳定律,表观摩尔吸光率为1.44×106L·mol-1.cm-1。方法用于铌钽矿样品中痕量铌的测定,测定结果与国家标准方法测定值相一致。

2,3,7-三羟基-9-(2-羟基)萘基荧光酮光度法测定环境样品中微量铬(Ⅵ)

研究了在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲胺(CTMAB)存在下,有机显色试剂2,3,7-三羟基-9-(2-羟基)萘基荧光酮(2-HNF)与Cr(Ⅵ)的显色反应和光度性质。结果表明,在pH=7.30的Na2HPO4-KH2PO4缓冲介质中,30min内可反应完全,2-HNF与Cr(Ⅵ)形成摩尔比为2∶1的紫红色络合物,络合物至少能稳定存在12h,其最大吸收波长位于570nm处,表观摩尔吸光系数为1.07×105L·mol-1·cm-1,Cr(Ⅵ)含量在0～1.40μg/5mL范围内符合比耳定律。该分析方法已用于环境样品中微量铬的测定,结果满意。

2-(9-蒽基)-2-羟基乙酸的毛细管电泳分离研究

以β-环糊精及其衍生物为手性选择试剂,采用高效毛细管电泳法对外消旋的2-(9-蒽基)-2-羟基乙酸进行了手性分离。研究了手性选择剂的种类、浓度,背景电解质的pH值等因素对对映体分离的影响。实验结果表明,采用55 g/L的磺化-β-环糊精为手性选择试剂,在pH 2.5的10 mmol/L三羟甲基氨基甲烷(Tris)-磷酸缓冲体系中,2-(9-蒽基)-2-羟基乙酸对映体可得到良好的分离。

毛细管电泳拆分2-(9-蒽基)-2-羟基乙酸对映体

以羟丙基_β_环糊精为手性选择试剂,首次对外消旋的2_(9_蒽基)_2_羟基乙酸对映体的毛细管电泳分离进行了研究。比较了环糊精的种类、浓度、背景电解质的类型及pH对分离的影响。实验结果表明,采用15mmol/L羟丙基_β_环糊精为手性选择试剂,在20 mmol/L的三羟甲基氨基甲烷(Tris)-磷酸缓冲体系中(pH 6.0),2_(9_蒽基)_2_羟基乙酸对映体达到基线分离,分离度为1.58。

毛细管电泳手性分离2-（9-蒽基）-2-羟基乙酸和2-（9-蒽基）-2-甲氧基乙酸

以甲基化β-环糊精为手性选择试剂，对外消旋的2-（9-蒽基）-2-羟基乙酸和2-（9-蒽基）-2-甲氧基乙酸的毛细管电泳分离进行了研究。实验结果表明，分别采用部分甲基化-β-环糊精和2，6二甲基-β-环糊精为手性选择剂，在20mmol／L的三羟甲基氨基甲烷（Tris）-磷酸缓冲体系中，2-（9-蒽基）-2——羟基乙酸对映体具有良好的分离效果；2-（9-蒽基）-2-甲氧基乙酸对映体达到了部分分离。

2,3,7-三羟基-9-(5′-苯偶氮)水杨基荧光酮与钼(Ⅵ)显色反应及其应用

报道了显色剂2，3，7-三羟基-9-（5’-苯偶氮）水杨基荧光酮（PASAF）的合成方法。研究了试剂与钼（Ⅵ）的分光光度性质及反应条件。在0．48mol／L的硫酸介质中，阳离子表面活性剂CTMAB存在下，钼（Ⅵ）与PASAF形成稳定的橘红色配合物，在526nm处有最大吸收，表观摩尔吸光系数为1．46×10^5L·mol^-1·cm^-1，钼（Ⅵ）含量在0-10μg／25mL范围内符合比尔定律。该方法直接用于豆类中痕量钼（Ⅵ）的测定，获得满意的结果。

9-乙基鸟嘌呤的合成

以丙二酸二乙酯、盐酸胍为起始原料,在碱性条件下缩合得到中间产物2-氨基-4,6-二羟基嘧啶,然后,以三乙胺为缚酸剂,在80℃下与三氯氧磷反应,再用氢氧化钠分解得到2-氨基-6-氯嘧啶-4(3H)-酮,然后经过乙氨基化、亚硝化、环合反应,得到最终反应产物。并通过优化反应条件,获得了最佳工艺参数。该反应路线操作简便、工艺路线可行。产物经过熔点、IR、~1HNMR、^(13)CNMR等表征确证。

2,3,7-三羟基-9-水杨基荧光酮分光光度法测定铌钽矿中钽

铌钽矿石经碱熔融预处理后,甲基异丁基酮分离钽,以酒石酸作为辅助络合剂,在表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵存在下,2,3,7-三羟基-9-水杨基荧光酮与钽发生灵敏的显色反应。络合物的摩尔吸光系数为3.24×105L·mol-1·cm-1,其最大吸收波长为527nm,且钽在0—32Lg/50mL范围内符合比耳定律,相关系数为0.9993。该法应用于铌钽矿中钽的测定效果较好。

龙胆治疗非酒精性脂肪肝的潜在机制探讨:基于网络药理学

目的:基于网络药理学和分子对接的方法,预测龙胆治疗非酒精性脂肪性肝病(NAFLD)的潜在机制。方法:通过TCMSP数据库筛选龙胆的有效成分,并通过文献检索进行补充;通过SwissTargetPrediction数据库预测有效成分的靶点,通过GeneCards数据库获得疾病的靶点;应用Venny 2.1.0获取有效成分和疾病的共同靶点;将共同靶点导入String数据库获得蛋白互作(PPI)网络信息,之后应用Cytoscape 3.7.2软件绘制PPI网络图;通过David数据库进行GO分析和KEGG分析;使用Discovery studio 2020 client对核心靶点和有效成分进行分子对接。结果:获得龙胆有效成分17个,共同靶点111个,蛋白互作分析提示TNF、AKT1、PPARG、CASP3等靶点的度值较大。GO分析得到567条生物途径,KEGG分析得到116条信号通路。分子对接显示山柰酚(Kaempferol)、1,3,7-三羟基-9H-氧杂蒽-9-酮(Gentisein)和龙胆根素(Gentisin)与关键靶点对接较好。结论:龙胆可能通过调控炎症、胰岛素抵抗、细胞凋亡等途径起到治疗NAFLD的作用,山柰酚、1,3,7-三羟基-9H-氧杂蒽-9-酮、龙胆根素可能起到较大作用。

国产荧光素钠注射液中杂质的检测及结构鉴定

目的对国产荧光素钠注射液中的杂质进行分离及结构鉴定。方法采用RP HPLC法对荧光素钠注射液进行成分分析并用硅胶柱色谱法对主要杂质进行分离,根据质谱和核磁共振谱数据进行结构鉴定。结果和结论荧光素钠注射液中含有6羟基7磺酸基9(邻羧基苯基)3H口占吨3酮、6羟基9(邻乙氧基羰基苯基)3H口占吨3酮和2(2,4二羟基苯甲酰基)苯甲酸等杂质。