9,9-二(4-氨基苯基)芴的合成研究

9,9-二(4-氨基苯基)芴是一种高质量电子发光材料聚酰亚胺的重要中间体。以芴、四氯化碳及苯胺为原料,采用两步法合成了目标化合物,探讨了反应温度、时间等因素对反应的影响。在优化的反应条件下,产品收率达65%,纯度高达99.6%。该合成方法经济,适合工业化生产。

9,9-二[4-(4-羧基苯氧基)]苯基呫吨/对苯二胺/对苯二甲酸共聚酰胺的研究

采用Yamazaki聚合体系,以9,9-二[4-(4-羧基苯氧基)苯基]呫吨(BCPX)为第三单体,将其与对苯二甲酸(PTA)、对苯二胺(PPD)进行共缩聚反应,合成了一系列含呫吨结构的聚酰胺共聚物.研究了单体摩尔浓度、反应温度、BCPX和PTA摩尔比等对共聚反应的影响,并用IR、DSC、TGA等方法对共聚物进行了表征.结果表明,新型聚芳酰胺的对数比浓粘度为1.90~2.95 d L·g^(-1),具有较高的玻璃化温度(Tg=297.3~320.5℃),在氮气氛中5%热失重温度为522~540℃,800℃时的残炭率在51%以上.随着单体BCPX和PTA摩尔比的增加,共聚物的Tg逐渐降低,当BCPX和PTA摩尔比大于50/50时,共聚酰胺在常温下可溶于N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、吡啶等极性有机溶剂中.

9,9-二甲基-2-(4-甲氧基苯基)-4-苯基-9H-吡啶并[1,2-a]吲哚高氯酸盐的微波合成及晶体结构

利用2,3,3-三甲基-3H-吲哚高氯酸盐、1-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-2-丙烯-1-酮与哌啶在微波辐射条件下合成了9,9-二甲基-2-(4-甲氧基苯基)-4-苯基-9H-吡啶并[1,2-a]吲哚高氯酸盐,在甲醇中培养出单晶,通过X射线单晶结构分析法测定分子结构和晶体结构,晶体属于正交晶系,Pca21空间群,晶胞参数为:a=2.7923(6)nm,b=0.92126(17)nm,c=1.8345(4)nm,V=4.7190(16)nm3,Dc=1.345g/cm3,μ=0.201mm-1,F(000)=2000,Z=8,R1=0.0566,wR2=0.1320.

9,9-二(4-羟基苯基)芴的合成方法研究

阐述工艺使用有机酸、无机酸催化合成9,9-二(4-羟基苯基)芴,催化剂无法回收且污染环境,用强酸性阳离子替代传统催化剂。考察了反应时间,催化剂用量等条件对产率的影响,并将产率提高到90%以上,实现催化剂完全回收,且简化后处理过程。

4,4-(9-芴)二苯酚型聚碳酸酯的合成及其耐高温性能研究

以4,4-(9-芴)二苯酚(BHPF)和碳酸二苯酯(DPC)为原料,采用熔融酯交换法合成了4,4-(9-芴)二苯酚型聚碳酸酯(BHPF-PC).红外光谱、核磁共振碳谱及氢谱测试结果证实了所得聚合物的化学结构.采用了四苯基膦苯酚盐(C_(30)H_(25)OP)等2种季磷盐以及3种碱性无机盐催化剂作为合成聚碳酸酯的催化剂,结果四苯基膦苯酚盐的催化效果最好.分析了DPC/BHPF初始摩尔比对BHPF-PC的影响规律,随着DPC/BHPF初始摩尔比的增加,BHPF-PC的分子量呈现先增加后降低的趋势.进一步研究了聚合工艺包括缩聚时间和缩聚温度对BHPF-PC的影响,结果表明BHPF-PC分子量达到最大值所需要的时间随DPC/BHPF初始摩尔比的增加而增加.初始摩尔比为1.1∶1的DPC和BHPF,在1×10^(-5)mol/mol(BHPF)的四苯基膦苯酚盐催化作用下,于330℃缩聚150 min可以获得分子量最大的BHPF-PC.最后研究了BHPF-PC的耐高温性能和光学性能,其Tg达到了275℃,空气中失重率为5%时的分解温度T5%为440℃,同时透光率达到了88.1%,表明BHPFPC是一种具有优异耐高温性能的高光学透明材料.

新型含磷阻燃剂DOPO-PPO的合成及其阻燃性能

以苯基磷酰二氯,对羟基苯甲醛及9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲(DOPO)为原料,合成了一种新型含磷阻燃剂——二[4-(次甲基-羟基-磷杂菲)苯氧基]苯基氧化磷(DOPO-PPO),其结构经1H NMR和IR表征。通过TGA和DTG研究了DOPO-PPO的热稳定性,热降解行为及成炭性能。结果表明:DOPO-PPO的起始热分解温度为210℃,在700℃时残炭为30.4%。以环氧树脂为基材,DOPO-PPO为阻燃剂,二氨基二苯硫砜为固化剂,制备了阻燃环氧树脂(3)。通过极限氧指数(LOI)和垂直燃烧(UL-94)测试了3的阻燃性能。结果表明:当DOPOPPO的添加量为12.0%(质量百分数,即312)时,阻燃级别为V-0级,LOI为34.0%。

spiro-OMeTAD类钙钛矿太阳能电池空穴传输材料性能研究

为探究钙钛矿电池中空穴传输材料类spiro-OMeTAD化合物的传输性能,运用Marcus电荷转移理论和量子化学方法,研究了spiro-OMeTAD及其4种衍生物的空穴传输性质随着结构改变的变化规律。

含芴结构环氧树脂的合成与性能

合成了一种耐湿热性能优异的环氧树脂9,9-二[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]芴,通过对环氧化反应影响因素的讨论确定了最佳的环氧化反应条件,使产物环氧值达到了理论值的97%。确定了纯的9,9-二[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]芴环氧树脂的固化工艺,并对其树脂浇注料的力学性能进行了评测。为研究9,9-二[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]芴对其它环氧树脂体系湿热性能的影响,对9,9-二[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]芴/AG-80树脂体系的吸水率进行了测定,并比较了该体系吸水前后玻璃化转变温度和模量的变化,从而证明了9,9-二[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]芴对提高环氧树脂耐湿热性能的作用。

含芴基水性聚氨酯的制备及其性能研究

以聚己内酯二元醇(PCL2000)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为原料,二羟甲基丙酸(DMPA)为亲水扩链剂,制备水性聚氨酯预聚体,分别选择双酚芴(BPFL)和自制9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴进行改性,得到改性水性聚氨酯(WPUS和GWPUS)乳液。对水性聚氨酯胶膜进行了结构表征与性能测试。结果表明,与水性聚氨酯(WPU)相比,WPUS和GWPUS胶膜的最大拉伸强度分别为42.54 MPa、32.82 MPa,最大断裂伸长率分别为711.83%,586.95%;吸水率分别降低了32.58%、45.81%。当胶膜分解90%时,WPUS和GWPUS胶膜的分解温度比WPU胶膜分解温度分别提高了33.16%和54.38%。对纸张进行表面施胶,相对于WPU_(纸),未老化WPUS_(纸)和GWPUS_(纸)的耐折度分别提高了37次和41次,老化后分别提高了14次和19次;未老化WPUS_(纸)和GWPUS_(纸)的抗张强度分别提高了33.57%、40.82%,老化后WPUS_(纸)和GWPUS_(纸)的抗张强度分别提高了24.20%、33.24%。

两种对称结构的芴类衍生物的合成方法研究

报道了9,9-二(4-羟乙氧基苯基)芴及9,9-二(3-甲基-4-羟基苯基)芴的合成方法,采用正交分析法研究了反应温度,时间等因素对收率的影响,并讨论了合成过程中可能出现的副产物结构,最终得到了两种目标物的最优合成方案。

新型D-π-D芴配体的合成及表征

以芴、对甲氧基苯硼酸为原料,通过Friedel-Crafts烷基化、溴代、Suzuki偶联反应合成了一种新型电子给体-π-电子给体(Donor-π-Donor,简写为D-π-D)含芴功能基的有机双光子吸收材料(TPA)单体9-(4-溴代丁基)-9-丁基-2,7-二(4-甲氧基苯基)-9-氢芴(BBBBMOPF,I),其结构已被核磁共振氢谱(1H NMR)、核磁共振碳谱(13C NMR)和高分辨质谱(HRMS)进行了表征和分析;并进行了光学性质的初步研究,结果发现,在5.0×10-6mmol/L二氯甲烷(DCM)溶剂中,(I)紫外最大吸收波长为334nm,而荧光发射峰是明显的双峰,波长为372nm和390nm,是典型的蓝紫光材料。

新型双甲基丙烯酸酯树脂根管封闭剂的制备与理化特性评价

以9,9′-二-(4-羟基-苯基)芴(9′9-HPF)为原料,用环氧氯丙烷将其环氧化后,再与甲基丙烯酸反应,合成了相对分子质量为634的双甲基丙烯酸酯类新单体HPFDM,并以该单体为共聚单体制备了新型树脂基质根管封闭剂NRCS。通过对其聚合收缩、体积改变和溶解性能的测定,以及用扫描电镜观察它在水介质中浸泡前后表面形貌的变化,评价了封闭剂NRCS的理化特性。结果表明:HPFDM的结构与预期设计的结构相符,新型封闭剂NRCS的聚合收缩率为1.375%,体积变化率为1.16%,在水介质中的质量损失为0.15%,扫描电子显微镜观察显示封闭剂NRCS表面结构均质致密,填料粒子较好地分散在基体中,界面结合良好,水介质处理对封闭剂影响不明显。

国产荧光素钠注射液中杂质的检测及结构鉴定

目的对国产荧光素钠注射液中的杂质进行分离及结构鉴定。方法采用RP HPLC法对荧光素钠注射液进行成分分析并用硅胶柱色谱法对主要杂质进行分离,根据质谱和核磁共振谱数据进行结构鉴定。结果和结论荧光素钠注射液中含有6羟基7磺酸基9(邻羧基苯基)3H口占吨3酮、6羟基9(邻乙氧基羰基苯基)3H口占吨3酮和2(2,4二羟基苯甲酰基)苯甲酸等杂质。

DGEBF/DDS体系固化动力学机理的研究

以4,4′-二氨基二苯砜(DDS)胺类固化剂固化9,9-二[4-(2,3环氧丙氧基)苯基]芴(DGEBF),采用非等温DSC法推导了固化反应参数和固化机理,并用原位红外和移动窗口二维相关红外分析对固化机理和固化模式进行了验证。结果表明:DGEBF/DDS体系固化反应的表观活化能为64.08 kJ/mol,扩散因子为4.05×104s-1,反应级数为1.55;固化工艺为150℃/1.5 h+190℃/2 h+220℃/1.5 h;固化模式为枝状成核的自催化反应;固化机理为伯胺先与环氧基反应生成仲胺,肿胺继续与环氧基反应生成叔胺,2个反应同时进行,以及在高温下的羟基与环氧基的自催化反应,交联的固化网络逐渐形成。

马尾松鲜松叶的化学成分研究

目的对马尾松Pinus massoniana鲜松叶的化学成分进行研究。方法运用硅胶、Sephadex LH-20、ODS、SBC MCI等柱色谱进行分离纯化,根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。结果从马尾松鲜松叶中分离得到14个化合物,分别鉴定为（＋）-儿茶素（1）、（＋）-没食子儿茶素（2）、3,5-二羟基苯基-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（3）、tachioside（4）、3,4-二甲氧基苯基-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（5）、3,4-二甲氧基苯基-1-O-（3-O-甲氧基-α-L-鼠李糖基）-1→2-β-D-吡喃葡萄糖苷（6）、citrusin D（7）、（6S,7E,9R）-长寿花糖苷（8）、4-（2-丁酮）-苯基-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（9）、（-）-10-α-O-β-D-葡萄糖基-刺参-4-酮（10）、massonianoside D（11）、massonianoside B（12）、异落叶松脂醇-9′-O-α-L-阿拉伯糖苷（13）、（2R,3R）-花旗松素-3′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（14）。结论化合物2-6、10为首次从该属植物中分离得到,7-9为首次从该植物中分离得到。