9,9-双-(丙酸丁酯基)芴及其聚合物的合成研究

以工业芴为原料,用丙烯酸丁酯为烷基化试剂,在温和的条件下,通过一步反应合成了9,9-双-(丙酸丁酯基)芴;研究了反应物摩尔数、反应时间和温度对合成反应的影响.结果表明最佳反应条件是:芴与丙烯酸丁酯的摩尔比为1∶8,反应时间为20m in,温度为35℃;以FeC l3为聚合催化剂,合成了可溶性的聚芴衍生物聚9,9-双-(丙酸丁酯基)芴;用DSC、IR、1HNMR、MS对其结构进行了表征.

9,9-双(丙酸丁酯基)芴的合成及晶体结构

实验以芴为原料、丙烯酸丁酯为烷基化试剂,一步反应合成了9,9-双（丙酸丁酯基）芴,收率达到90%。在乙醇溶剂中培养出单晶,通过X射线单晶结构分析法测定了分子结构和晶体结构。晶体属于单晶系,P2（1）/c空间群,晶胞参数为:a=12.912 2（11）,b=10.973 9（10）,c=1.746 8×10-9（15）m,β=90.252（2）,V=2.475 2×10-29（4）m3,Z=4,Dc=1.134 g/cm3,μ（Mo Kα）=0.075 mm-1,F（000）=912,R=0.0651,wR=0.147 5。晶体结构分析表明,芴环上两个苯环和五元环接近共平面,侧链的两个酯基都是无序的,且该分子由分子键的CH…O氢键,连接成中心对称的二聚体结构,再由范德华力作用组成三维网状结构。

双(9-芴基)四甲基二硅氧烷的合成和晶体结构

通过一氯二甲基芴硅烷水解制备了双 (9-芴基 )四甲基二硅氧烷 ,测定了其熔点 ,1HNMR ,并用X -射线衍射法测定了结构 ,晶体属单斜晶系 ,空间群P2 1/n,晶胞参数a =9.2 82 (2 ) ,b=19.5 43(4) ,c =14 .70 3(3) ,β =10 4 .89(2 )° ,V =12 77.2 (6 ) 3,Dc =1.2 0 3g/cm3,Z =2 ,μ(Mokα) =1.5 9cm- 1,F(0 0 0 ) =4 92 ,I >3σ(I)的可观察衍射点 182 2个 ,最终偏离因子R =0 .0 4 7,Rw =0 .0 6 3.

B-[9,9-双(4-甲基苯基)-9H-芴-2-基]硼酸的合成工艺优化

以2-溴-9-芴酮为原料,经亲核加成、取代、氧化还原、氧化反应合成B-[9,9-双(4-甲基苯基)-9H-芴-2-基]硼酸,其结构经^(1)H NMR确证。采用响应面法重点对氧化还原步骤进行优化。确定较优合成条件为:反应时间5.4 h,催化剂用量为0.4 eq.,反应温度为108℃,目标产物收率92.15%,相对误差0.54%。

新型含硒杂环红光聚芴电解质的电致发光器件制备和研究

利用新型的聚[9，9-二辛基芴-9，9-（双（3′-（N，N-二甲基）-N-乙基铵^＋溴^-）丙基）芴-4，7-二噻吩-2-基-2，1，3-苯并硒二唑]（PFNBr—DBse）共扼聚电解质制备了聚合物发光二极管。这类共扼聚电解质可用乙醇等溶剂成膜，不仅可代替传统的甲苯等芳香性非极性溶剂，而且有利于制备溶液型的多层显示器件。文章研究了这类新型聚电解质的光致发光特性及发光二极管器件的电荧光特性。研究表明在紫外光照射或电激发下，窄带系的DBse链段通过俘获激子能够实现有效的能量转移。聚电解质中DBSe的含量在5％以上，其器件具有电致发光峰值为700-740nm的饱和红光发射。所制聚电解质器件在用铝作电极时的电致发光效率比用钡作电极时要高。

二羟基丙基芴基聚合物合成及光电性能研究

通过Pd催化的Suzuki聚合反应制备了侧链上含有缩酮基团的芴基聚合物PFketal,对聚合物的酸性处理得到具有羟基基团的聚合物PFOH。通过FT-IR、1 H-NMR、凝胶渗透色谱(GPC)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)、光致发光光谱(PL)和循环伏安(CV)测试对聚合物进行了表征。两种聚合物具有相似的光学性质,二者在薄膜状态下UV-Vis吸收峰位于387nm处,PL发射峰值为424nm。CV测试表明PFOH相对PFketal具有较低的起始氧化电位。羟基的引入可改善聚合物在极性溶剂中的溶解度,PFOH在PFketal的不良溶剂,如二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基亚砜(DMSO)中均具有良好的溶解度。