以9-烷氧甲基-芴甲酸酯作内给电子体的Ziegler-Natta催化剂

设计并合成了一系列9-烷氧甲基-芴甲酸酯类化合物,对其进行了核磁共振氢谱表征,并将其作内给电子体用于制备Ziegler-Natta催化剂,且对所制催化剂进行了丙烯聚合性能评价。结果表明:催化剂活性较高,用该催化剂制备的聚丙烯具有较高等规指数。此外,该催化剂在聚合过程中通过配合使用不同外给电子体能产生协同作用,在保证催化剂活性的同时提高聚丙烯等规指数。在同样的催化剂制备工艺和聚合条件下,与用邻苯二甲酸二正丁酯、9,9-双甲氧甲基芴和2,3-二异丙基琥珀酸乙酯作内给电子体的催化剂相比,该系列的部分催化剂具有相当或更优的活性和立体定向性。

9-芴甲基氯甲酸酯柱前衍生反相高效液相色谱法测定大鼠脑内海马组织中谷氨酸与γ-氨基丁酸含量

目的:建立并改良柱前衍生反相高效液相色谱法(RP-HPLC),测定大鼠脑内海马组织中氨基酸类神经递质,研究戊四唑(PTZ)致病大鼠脑内海马组织中谷氨酸(GLu)及γ-氨基丁酸(GABA)的含量变化。方法:通过PTZ皮下注射SD大鼠进行癫痫动物造模,将大鼠随机分为正常对照组(皮下注射生理盐水)、癫痫组(皮下注射PTZ),样品经甲醇及乙腈处理后,采用RedClassical AQ-C18色谱柱(5μm,250 mm*4.6 mm),以9-芴甲基氯甲酸酯(FMOC-CL)为柱前衍生剂,流动相A:50 mmol/L乙酸钠溶液(PH4.8)410 mL+去离子水85 mL+四氢呋喃5 mL;流动相B:乙腈500 mL。流速:1.0mL/min,在柱温30~32℃下采用梯度洗脱程序进行洗脱,检测波长265nm。结果:GLu和GABA在30min内分离完全,在质量浓度为20~200μg/mL范围内有良好的线性关系,线性相关系数均大于0.9995;两种氨基酸加标回收率均大于100%,加标回收率的RSD均小于2%。结论:改良后的FMOC-CL柱前衍生反相高效液相色谱法稳定、简单、反应快速、灵敏度高、特异性及重复性好,能有效分离并检测大鼠脑内海马组织中的GLu与GABA。

9-苯甲酸甲酯基芴的合成与表征

以9-羟甲基芴和苯甲酰氯为原料、以三乙胺为吸收剂合成了聚丙烯催化剂内给电子体9-苯甲酸甲酯基芴。采用红外光谱和核磁共振氢谱等分析测试手段对产品进行了结构表征。考察了原料配比、反应时间、反应温度及吸收剂用量等因素对9-苯甲酸甲酯基芴收率的影响。结果表明,合成9-苯甲酸甲酯基芴的最佳工艺条件为:9-羟甲基芴用量0.1mol,n(9-羟甲基芴):n(苯甲酰氯)=1.0:2.0,三乙胺吸收剂用量40mL,反应温度10℃,反应时间5.0h。在此条件下,9-苯甲酸甲酯基芴收率可达87.3%。

柱前衍生化法测定复方氨基酸注射液(18AA-Ⅱ)中氨基酸的含量

目的建立复方氨基酸注射液(18AA-Ⅱ)的柱前衍生化含量分析方法。方法以邻苯二甲醛联合9-芴甲基氯甲酸酯(OPA-FMOC)进行在线衍生,采用Zorbax Eclipse-AAA柱,以40 mmol/L NaH_(2)PO_(4)溶液(pH7.8)为流动相A,乙腈-甲醇-水(45:45:10)为流动相B,梯度洗脱,检测波长338、262 nm,柱温40℃。结果各氨基酸之间分离度良好,线性相关系数均不小于0.9994,平均回收率99%~103%,重复性RSD均小于2%。结论该法稳定、准确、高效,可为复方氨基酸注射液的含量测定和质量评估提供参考,并首次报道了OPA-FMOC衍生分析法中赖氨酸峰面积重复性不佳的优化方法。

柱前衍生-超高效液相色谱-串联质谱测定茶叶中草甘膦、草铵膦及主要代谢物氨甲基膦酸残留

采用柱前衍生-超高效液相色谱-串联质谱测定茶叶中草甘膦、草铵膦及其主要代谢物氨甲基膦酸残留。利用正交试验方法,系统研究了提取与净化等前处理条件对茶叶中草甘膦、草铵膦和代谢物氨甲基膦酸检测的影响。实验结果表明,最优的前处理方案为茶叶样品经纯水旋涡提取,阳离子交换柱净化,0.5%(v/v)甲酸水溶液洗脱和9-芴甲基氯甲酸酯衍生,C_(18)色谱柱分离,超高效液相色谱-串联质谱定量分析(电喷雾正离子)。结果表明:在1~100μg/L范围内,草甘膦、草铵膦和氨甲基膦酸呈现良好的线性关系,相关系数(R^2)均大于0.991,该方法检出限为0.016 0~0.030 0 mg/kg,定量限为0.053 0~0.100 mg/kg。在0.050 0、0.400和1.20 mg/kg 3个添加水平下,草甘膦、草铵膦和氨甲基膦酸的平均回收率为78.3%~108%,相对标准偏差为5.46%~9.63%。利用该方法检测837份茶叶中草甘膦、草铵膦和氨甲基磷酸残留,检出率分别为3.46%、0.24%和4.42%,超标率为0.24%。该方法简单、快速、灵敏、准确,能够满足大批量茶叶中草甘膦、草铵膦和氨甲基膦酸残留的检测需要。

柱前衍生-高效液相色谱法测定保健食品中16种氨基酸的含量

目的建立柱前衍生-高效液相色谱法测定保健食品中16种氨基酸的含量。方法优化GB/T5009.124-2003的前处理方法,样品经稀释或置于顶空瓶中直接酸水解;并采用OPA/FMOC柱前衍生法,色谱柱为Thermo ODS Hypersil,以醋酸钠缓冲液（含三乙胺、四氢呋喃）和醋酸钠缓冲液（含乙腈、甲醇）为流动相进行梯度洗脱,在338 nm和262 nm检测波长下进行高效液相色谱法检测。结果 16种氨基酸在4-250μg/mL范围内呈现良好线性关系,在10μg/mL水平下加标回收率为85.8%-115.2%,RSD为0.1%-9.1%（n=6）,检出限在0.2-4.6 ng范围内。结论本方法操作简便、灵敏度高,可应用于实际样品的测定。

OPA-FMOC在线柱前衍生高效液相色谱法测定不同产地燕窝中氨基酸含量

通过邻苯二甲醛-9-芴甲基氯甲酸酯(O-phthalaldehyde-9-fluorenylmethyl chloroformate,OPA-FMOC)柱前衍生高效液相色谱法,优化得到快速检测燕窝氨基酸的方法,并对10种不同来源燕窝中的氨基酸进行了定性和定量分析。结果表明,该法在14 min内可完成对22种氨基酸的分析,且在5~200 nmol/m L浓度范围内决定系数R2均大于0.998,检出限0.4~4 nmol/m L,回收率80%以上。该方法简便快速,灵敏度高,对高蛋白质食品中氨基酸的快速测定具有借鉴作用。

柱前在线衍生-反相高效液相色谱法测定羊胎盘枸杞胶囊中16种氨基酸的含量

目的建立一种采用反相高效液相色谱法测定羊胎盘枸杞胶囊中16种氨基酸的含量。方法样品中的蛋白质在6 mol/L盐酸溶液中水解为氨基酸,其中一级氨基酸用邻苯二甲醛(OPA)、二级氨基酸用9-芴甲基氯甲酸酯(FMOC)进行柱前在线衍生;用Agilent Hypersil AA-ODS柱分离;用流动相(0.16%醋酸钠)进行梯度洗脱;经荧光检测器(FLD)检测(激发波长:340 nm,发射波长:450 nm;15 min时,激发波长:266 nm,发射波长:305 nm)。结果 16种氨基酸在5~250 pmol/μL浓度范围内呈现良好的线性关系(r:0.99959~1.00000,n=5),平均加标回收率为91.6%~104.1%(n=9),相对标准偏差(RSD)为0.9%~3.7%,最低检测限为0.4~1.2 pmol。结论该方法灵敏度高,具有良好的精密度与准确度,可以有效地控制产品质量。

OPA-FMOC在线柱前衍生化HPLC法测定甘露聚糖肽中氨基酸组成及含量

建立了OPA-FMOC在线柱前衍生化高效液相色谱法测定甘露聚糖肽中氨基酸组成及含量的方法,采用色谱柱为Agilent ZORBAX Eclipse XDB-C18柱（250 mm×4.6 mm,5μm）,流动相A为40 mmol/L Na_2HPO_4缓冲溶液（pH 7.8）;流动相B为甲醇：乙腈：水（45∶45∶10,V/V/V）;梯度洗脱;流速：1.5 m L/min;柱温：40℃;检测波长：338,262 nm。20种氨基酸在53 min内得到较好地分离,各氨基酸在5～500μg/m L范围内线性关系良好,相关系数在0.9941～0.9999之间;平均加标回收率在85.6%～102.6%之间;检出限在0.56～8.33 ng（进样量1μL）范围内。甘露聚糖肽样品中含有16种氨基酸,氨基酸总量平均为3.56%（n=3）。

聚丙烯新型外给电子体聚合评价的研究

采用液相本体聚合法,以硅醚9-(甲氧甲基)-9-[(三甲基硅基)氧基甲基]芴(DTSF)、甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)、二环戊基二甲氧基硅烷(DCPDMS)为外给电子体,以DTSF/CHMMS和DTSF/DCPDMS为复配外给电子体,考察了聚丙烯NG催化剂的丙烯聚合性能。实验结果表明,DTSF外给电子体的氢调敏感性较好,但聚合活性和聚丙烯等规度与CHMMS和DCPDMS外给电子相比偏低;DTSF/CHMMS复配外给电子体可明显提高NG催化剂的氢调敏感性、聚丙烯等规度及聚合活性,较适宜的配比为n(CHMMS)∶n(DTSF)=1∶1;将DTSF与DCPDMS外给电子体进行复配无实际意义。

反相高效液相色谱分离五种常见的氨基酸

建立了以9-芴甲基氯甲酸酯(FMOC)为柱前衍生试剂,反相高效液相色谱成功分离五种常见氨基酸(谷氨酰胺、精氨酸、丙氨酸、缬氨酸和苯丙氨酸)的分析方法,在最优化的色谱分离条件下,五种衍生产物得到了完全分离,在0.0125～0.2 mmol/L范围内,峰面积与氨基酸浓度之间的线性相关系数为0.9920～0.9979。

高效液相色谱法检测食品中生物胺的不同离线衍生策略的比较分析

目的比较和分析高效液相色谱法检测食品生物胺过程中最常用的4种离线衍生策略。方法分别采用丹磺酰氯、9-芴甲基氯甲酸酯、苯甲酰氯、4-二甲胺基苯基偶氮苯磺酰氯对混合酱油样品和混合葡萄酒样品中的生物胺进行衍生,分别于衍生后的0、24和48 h用紫外检测器-反相高效液相色谱法定量分析生物胺衍生物的水平。结果4种衍生剂均能与腐胺、尸胺、精胺、亚精胺、酪胺、β-苯乙胺、组胺、色胺的胺基反应,但衍生产物的稳定性不同,采用丹磺酰氯制备的生物胺衍生物最稳定,在室温下放置48h未发现显著降解,而采用其他衍生剂制备的某些特定生物胺衍生物则发生了显著降解。此外,采用不同衍生策略制备的8种生物胺衍生物在C_(18)色谱柱上的洗脱顺序也存在差异。结论采用丹磺酰氯制备的生物胺衍生物具有高稳定性,适合在高效液相色谱仪上采用批处理程序进行定量分析,而采用其他3种衍生剂制备的某些特定生物胺的衍生物稳定性不佳,不适合在高效液相色谱仪上采用批处理程序进行定量分析。

HPLC法在线衍生测定中华绒螯蟹中17种氨基酸含量

建立了中华绒螯蟹中17种氨基酸同时测定的反相高效液相色谱法。样品用HCl溶液在110℃水解24 h,水解液用NaOH溶液中和,以邻苯二甲醛(OPA)和9-芴甲基氯甲酸酯(FMOC)为柱前衍生化试剂,采用3,3’-2硫代-2丙酸(DTDPA)将水解液中半胱氨酸氧化为S-2-羧乙基硫代半胱氨酸(Cys-MPA),实现对半胱氨酸的保护。采用AdvanceBio AAA氨基酸专用色谱柱进行分离,以Na_(2)B_(4)O_(7)、Na_(2)HPO_(4)缓冲液与乙腈、甲醇为流动相,在线衍生进样、梯度洗脱,紫外检测器检测,外标法定量。结果表明:17种氨基酸在1~200μg/mL的范围内与各自峰面积呈良好的线性关系,其线性相关系数(R^(2))在0.9973~1.0000之间,检测限为0.12~0.30μg/mL;在2.30,4.60,6.90 mg/g 3个加标浓度下的平均加标回收率在82.6%~115.2%之间,相对标准偏差(RSDs)为0.7%~4.8%。该方法实现了同时对中华绒螯蟹中半胱氨酸以及其他一级、二级氨基酸的准确定量。

含硫有机磷阻燃剂DMSSPE的合成与应用

用1-硫基磷杂-2,6,7-三氧杂-4-羟甲基-双环[2.2.2]辛烷（SPEPA）和二甲基二甲氧基硅烷（DMCS）合成了二甲基硅酸双-1-硫基磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛基-4-甲酯（DMSSPE）。探讨了溶剂、反应温度、反应时间及DMCS与SPEPA摩尔比等对产物产率的影响,并通过FTIR、-1H-NMR、TG/DTA分析与极限氧指数测试对产品结构及阻燃性能等进行了表征。结果表明：以二氧六环作溶剂,DMCS与SPEPA摩尔比为1：2.2,升温至95℃,分馏反应7 h,产物产率可达90.1%;DMSSPE的热稳定性较好,分解温度达270℃,用于聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）中具有良好的阻燃性能及成炭防滴落效果;DMSSPE与三聚氰胺聚磷酸盐（MPP）复配用于PBT阻燃时具有协同增效作用。