1-溴-9-芴酮的合成研究

1-溴-9-芴酮是一种重要的有机光电材料中间体。本文以2-溴苯甲酸甲酯、苯硼酸、1,2-二溴乙烷为原料,经Suzuki偶联反应、酯水解反应、邻位金属化反应、分子内环化反应得到目标化合物,产物结构经^(1)H NMR和GC-MS确证。本文采用的合成方法简单、产品收率及纯度高,总收率达69.3%,GC纯度达到99.5%,适合规模化生产。

有机锡9-芴酮-4-甲酸酯的合成、结构及抗癌活性

合成了3个有机锡9-芴酮-4-甲酸酯:三苯基锡9-芴酮-4-甲酸酯[(C_(6)H_(5))_(3)Sn(C_(14)H_(7)O_(3))](1)、三环己基锡9-芴酮-4-甲酸酯[(C_(6)H_(11))_(3)Sn(C_(14)H_(7)O_(3))](2)和三(2-甲基-2-苯基丙基)锡9-芴酮-4-甲酸酯[(C_(6)H_(5)C(CH_(3))_(2)CH_(2))_(3)Sn(C_(14)H_(7)O_(3))](3)。通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱(^(1)H、^(13)C和^(119)Sn)、热重分析进行了表征;用单晶X射线衍射方法测定了化合物的晶体结构,并对其进行了量子化学计算和体外抗癌活性研究。结果显示:化合物1为一维链状结构,中心锡原子为五配位的畸变三角双锥构型;化合物2和3均为单核分子,锡原子均为四配位的畸变四面体构型。化合物对人宫颈癌细(HeLa)、人肝癌细胞(HUH-7)、人非小细胞肺癌细胞(A549)、人肺腺癌细胞(H1975)和人乳腺癌细胞(MCF-7)都有较好的抑制活性。

9-芴酮C波段(4~8GHz)的转动光谱研究

9-芴酮是一种典型的含氧多环芳烃,是多环芳烃含羰基官能团的衍生物。含氧多环芳烃可以通过母体的直接光解或氧化而形成。9-芴酮是一种廉价、无毒的光催化剂,并且,通过时间分辨红外光谱和共振拉曼光谱可以将具有芳香羰基的9-芴酮作为研究光化学过程的原型分子。此外,由于9-芴酮是具有良好偶极矩的含氧多环芳烃,它有望作为射电天文学研究的重要目标,可以为确认深空多环芳烃的存在和揭示星际介质化学的内涵提供新的有效途径。目前,9-芴酮的纯转动光谱已逐渐在毫米波和微波范围内捕获。本次工作的目标是扩大9-芴酮在微波C波段(4~8 GHz)的实验室观测范围,进一步支持该分子和其他多环芳烃的天体物理研究。具体而言,在微波C波段,利用具有加热电磁阀气体脉冲喷嘴的宽带啁啾脉冲傅里叶变换微波光谱仪(cp-FTMW)对潜在的天体物理分子(9-芴酮)进行了研究。精确测量并归属了9-芴酮的27个全新的b类型纯转动跃迁。将实验数据与微波数据结合进行拟合,得到了9-芴酮的精确转动常数:A=1445.88473929(10)MHz,B=584.8716736(71)MHz,C=416.5506078(81)MHz。将测定的9-芴酮的光谱数据与各种理论计算和较高微波频率的实验结果进行了比较,此次结合拟合的转动常数的精度有了明显提高。可见,结合新测量数据与现有的微波区转动数据进行全局拟合分析,不仅有利于对基态结构的准确表征,也为此类分子的计算研究提供了基础。9-芴酮在振动基态下的新的转动跃迁的准确观测,也为在深空寻找多环芳烃分子提供了更多的光谱数据,将促进天体物理领域对多环芳烃的更广泛探索。这项工作也证明了cp-FTMW谱仪利用加热喷嘴检测超音速喷射膨胀中非挥发分子的能力。

土壤中9-芴酮和9,10-蒽醌的分析方法及赋存形态

为探究含氧多环芳烃(oxygenated polycyclic aromatic hydrocarbon,OPAHs)在土壤中的赋存形态特征,以9-芴酮和9,10-蒽醌为OPAHs模式物,建立了其在不同基质中的提取及测定方法,分析了其在土壤中30 d内的赋存形态。结果表明:以甲醇-二氯甲烷(1∶1,V/V)溶液为萃取剂,采用超声-高效液相色谱法提取测定土壤中的9-芴酮和9,10-蒽醌,回收率为102.4%~104.2%。以二氯甲烷为萃取剂,通过液液萃取-高效液相色谱法测定水相及生物有效态相(羟丙基-β-环糊精)中的9-芴酮和9,10-蒽醌,回收率分别为87.2%~87.8%和78.7%~86.3%。采用连续提取方法,研究了这2种OPAHs在土壤中30 d内的形态分布,各形态9-芴酮和9,10-蒽醌含量之和的顺序为难解吸态>粗胡敏素结合态>干酪根结合态>生物有效态>胡敏酸结合态>富里酸结合态>矿物结合态。可提取态(生物有效态与难解吸态加和)为主要存在形态(58.0%),结合态亦占有相当大的比例(42.0%),有机质结合态较矿物结合态含量占比更高。土壤中9-芴酮和9,10-蒽醌在前15 d生物有效性降低较快,后15 d趋缓,9-芴酮较9,10-蒽醌生物有效性下降更快。

9-芴酮的简易还原氨化

9-芴基结构单元是重要的多功能中间体和生物活性片段,9-芴基的官能化在药物分子转换方面具有重要意义.报道了9-芴酮还原氨化的实用方法.9-芴酮与盐酸羟胺反应得9-芴酮肟,9-芴酮肟经多种还原剂还原为9-芴胺.通过条件优化,高收率(高于95%)得到9-芴肟,中等收率(锌粉还原法)制得9-芴胺,从而发现了未见文献报道的9-芴酮肟及9-芴胺合成的简便操作方法.

9-芴酮的制备新工艺

用芴和氯仿合成的9,9-二氯芴经水解得到9-芴酮。该工艺反应条件温和,收率达96.56%,产品纯度达99%以上。

2,4,7-三硝基-9-芴酮阴极特性研究

研究了以 1mol·L-1LiClO4 /PC +DME(1∶1)为电解液的TNF/Li电池的性能和放电机理 .电池以0 5mA·cm-2 放电时比容量为 847 6Ah·kg-1,比能量为 6 7× 10 6J·kg-1.该电池存在自放电现象 ,开路状态下放置一个月后 ,容量损失掉 36 2 % .电池在 4 0～ 2 15V之间以 0 5mA·cm-2 的电流进行充放电循环时 ,经 10次循环后 ,容量下降到首次放电容量的 34% ,从 11次到 43次循环 ,容量仅下降了 6 % .根据对电池的放电曲线和循环伏安图的分析 ,提出了TNF电极的 8电子的放电机理 .

9-芴酮-1-甲酸苯腙的合成及光学特性的研究

用9-芴酮-1-甲酸和苯肼类化合物作用一锅法合成了8个新的目标化合物,用IR、1HNMR和HR-MS对其结构进行了表征。紫外光谱表明,新合成化合物因其共轭体系增大,在360.00-425.00 nm的范围内形成了新的吸收峰。对目标化合物的荧光性能进行了分析,结果发现化合物的荧光强度都比9-芴酮-1-甲酸的强,其中2-羟基-N-（9-亚芴基-1-羧酸）苯胺的荧光强度最大;并对各化合物Storlk位移进行了测定。

茚二酮、1,8-二氮杂-9-芴酮和茚三酮在手印序列显现中的应用

为了提高纸张上汗潜手印的显出率,选用茚三酮、1,8-二氮杂-9-芴酮(DFO)和茚二酮3种氨基酸检测试剂,对复印纸上连续按捺5次的手印进行序列显现,探究这3种试剂联合使用时显出率较高的序列。研究结果表明单独使用1种试剂时灵敏度排序是茚二酮>DFO>茚三酮;2种试剂联用序列显出率高的是DFO→茚三酮和茚二酮→DFO;3种试剂联用序列显出率最高的是茚二酮→DFO→茚三酮。因此,在进行手印序列显现时,先使用茚二酮,再用DFO,最后用茚三酮能达到最佳显现效果。

2-溴-9-芴酮的合成工艺研究

以工业级2-溴芴为原料,通过氧化反应制备得到2-溴-9-芴酮,并对反应条件进行了优化选择。实验结果表明,较佳反应条件为四氢呋喃作溶剂,2-溴芴与催化剂摩尔比为1.0∶0.5、45℃下反应3 h,所得2-溴-9-芴酮的产率为95.3%,纯度质量分数为99.5%。

光敏剂2,4,7-三硝基-9-芴酮的合成与红外光谱表征

本文以浓H2SO4,发烟HNO3,9-芴酮为原料,合成了光敏剂-2,4,7-三硝基-9-芴酮(TNF)。确定三硝基芴酮的最佳合成工艺为:反应时间:1．5h;反应温度:20-2℃;9-芴酮:硝酸-1:3．45。采用红外光谱法对原料和产物进行表征,从而确定了合成的最佳工艺路线和工艺条件。

9-芴酮合成工艺研究进展

9-芴酮是重要的精细化学品原料,在功能高分子、医药中间体和耐热高分子方面得到广泛应用。本文综述了近年来9-芴酮制备工艺的研究进展。

4-溴-9-芴酮合成工艺研究

4-溴-9-芴酮是一种重要的光电材料中间体要,目前合成方法均存在一些缺陷,难以规模化生产。本文以2,2′-二溴联苯,正丁基锂、碳酸二甲酯为原料,经过锂卤交换反应、亲核取代反应以及分子内环化反应得到目标化合物。通过对反应所需的溶剂、温度、时间和物料比等条件进行筛选,确定最佳反应条件为:以四氢呋喃为溶剂,锂卤交换反应温度为-90^-95℃,亲核取代反应温度为-85^-95℃,物料比为n(2,2′-二溴联苯)∶n(DMC)=1∶1.5,环化试剂为甲磺酸,环化反应温度为120℃。本文采用的合成方法简单,产物收率及纯度高,总收率达68.3%,HPLC纯度达到99.5%以上,适合工业化生产。产物结构经1H NMR、13C NMR和GC-MS确证。

2-甲基-9-芴酮的合成

对甲苯胺与苯甲酰氯经酰胺化反应制得N-对甲苯基苯甲酰胺(1);1经傅克酰基化反应和脱酰胺保护制得2-氨基-5-甲基二苯甲酮(2);2经Pschorr环合反应合成了2-甲基-9-芴酮,总收率64%,其结构经1H NMR和HR-ESI-MS确证。

芴氧化制9-芴酮

介绍以工业芴为原料、二甲基亚砜为溶剂、氢氧化钠作催化剂、工业氧为氧化剂,采用夹套塔式填料反应器进行氧化反应制取9-芴酮的方法,研究了氧气流量、催化剂用量、溶剂量、反应温度、溶剂纯度对芴酮产率的影响,并确定最佳的反应条件。

2-溴-9-芴酮的合成研究

采用9-芴酮为原料,在相转移催化剂、溴化铵和溴酸钾的共同作用下合成了2-溴-9-芴酮;其结构经熔点和1H NMR确证,并通过单因素变量法研究了各因素的影响.结果表明,取9-芴酮10 mmol时,溴化铵用量为40 mmol,溴酸钾用量为11.5 mmol,相转移催化剂用量为5.3 g,反应时间为1.5 h,反应温度为95℃,产率最高达98%.

9-芴酮前馏分资源化研究

由芴氧化制备9-芴酮的工业生产中,会产生大量前馏分,其主要组分为:氧芴、芴、苯并[f]二氢茚、9-芴酮;企业一般将前馏分做为固废处理。本文通过高真空精馏技术、氧化技术等,成功的将前馏分中各组分分离,其含量均达到98. 0%以上,实现了前馏分的资源化利用。

1-羟基-2,5,8-三甲基-9-芴酮的合成研究

1-羟基-2,5,8-三甲基-9-芴酮为雷公藤抗炎活性成分。以3-甲基水杨酸和对二甲苯为原料,醋酸钯为催化剂,过硫酸钠为氧化剂,经钯催化sp^(2) C-H氧化偶联一锅法,首次合成了目标物,通过NMR和MS进行了结构表征。正交实验和单因素实验表明,反应时间影响最大,其次是钯催化剂用量,第三是反应温度,最后是原料摩尔比,优化条件为:3-甲基乙酰水杨酸:对二甲苯:醋酸钯摩尔比=1:4:0.1、温度80℃、时间2 h,收率90.3%,纯度99.6%。

2,7-二羟基-9-芴酮的合成工艺研究

从2,7-二磺酸钾-9-芴酮经过碱熔、脱水两步反应,合成2,7-二羟基-9-芴酮。研究了反应时间、反应物配比、pH值、纯化溶剂的配比和用量等因素对体系的影响。最佳合成工艺条件为:碱熔反应:反应物配比w(2,7-二磺酸钾-9-芴酮)∶w(NaOH)=1∶2,反应时间5min,pH=1时产物的收率为69.01%,纯度为98.85%;脱水反应:反应物配比w(4,4′-二羟基联苯-2-甲酸)∶w(ZnCl2)=1∶2,产物2,7-二羟基-9-芴酮的收率为88.50%,纯度为96.72%;采用乙醇-水体系改进工艺,产物纯度可达98.21%。

芴液相催化氧化制取9-芴酮

9-芴酮是重要的精细化工中间体,具有非常高的经济价值,主要由芴催化氧化制得。建立了芴液相氧化反应产物的气相色谱分析方法,解决了反应产物主要组分的定性和定量分析问题。以固体碱为催化剂,考察了催化剂种类、催化剂用量、溶剂种类、氧气流量、温度、反应时间和搅拌速率等因素对反应的影响,并进行了催化剂回收再利用实验。实验结果表明:NaOH是一种高性能、非均相催化剂,在适宜的条件下(催化剂与芴质量比为0.06∶1、溶剂用量为30mL、氧气流量为12mL/min、反应温度为40℃、反应时间为4h、搅拌速率为300r/min),芴的转化率在99%以上,9-芴酮收率在95%以上。