Study on the reaction kinetics of ^(99)Tc^m-labeled BIDP

A novel zoledronic acid derivative,1-hydroxy-2-(2-butyl-1H-imidazole-1-yl)-ethylidene-l,l- diphosphonic acid(BIDP),was synthesized and labeled with ^(99)Tc^m.The detailed kinetic study on the labeling reaction between BIDP and ^(99)Tc^m was carried out.The results indicated that the reaction rate constants k were 0.0258,0.0268, 0.0305,0.0323,0.0351 and 0.0384 min^(-1)at 0℃,5℃,10℃,15℃,20℃and 25℃,respectively.From the Arrhenius equation k=A·e^(-E_Δ/(RT)),the activation energy E_a of the labeling reaction was calculated to be 10.45 kJ/mol.And the correlation between k and temperature(T)was also deduced as In k=-1258.8×(l/T)+0.9531.In addition,it was found that in order to get a high radiolabeling yield(RLY)(>90%),the reaction temperature must be up to 12℃.

^(99m)Tc-MIBI制备反应动力学的研究

报道了使用自制的冻干药盒制备^(99m)Tc-MIBI的反应动力学的研究。结果表明,^(99m)Tc-MIBI的制备反应表现为“准一级反应”。温度与反应速度常数k的关系为lnk=-13502.3×T^(-1)+36.8(r=0.9907),反应活化能E_α=0.11(MJ/mol)。使用冻干药盒制备^(99m)Tc-MIBI时,只需在100℃水浴加热3min以上.其标记率可达95％以上。

基于多种动力学模型的焦炭溶损反应机理解析

焦炭在高炉内与CO_(2)发生溶损反应而导致其劣化,对焦炭溶损反应机理的动力学解析可为焦炭热性质评价及高炉顺行提供理论依据。在1100~1300℃范围内对2种不同反应性焦炭(Coke 1、Coke 2)进行等温、等溶损率的溶损反应实验,利用3种不同动力学模型(VM模型、GM模型、RPM模型)对其溶损反应机理进行动力学解析,得到2种焦炭在各个温度下的反应速率常数及其发生溶损反应的活化能。根据失重率计算值与实验值的平均偏差对比可知,Coke 1、Coke 2在同一温度下采用3种动力学模型的反应速率常数由高到低的排序为VM模型、GM模型、RPM模型,确定RPM模型为可靠性最高的动力学模型,Coke 1、Coke 2的溶损反应活化能分别为85.91、90.04 kJ/mol,由此为焦炭在高炉内的溶损反应动力学机理研究提供理论基础和支撑。

粒度对多相反应动力学参数的影响

以纳米氧化锌与硫酸氢钠溶液为反应体系,研究反应物粒度对动力学参数的影响规律.讨论了表观活化能降低的原因.结果表明:当反应物粒径、反应温度和搅拌速率一定时,纳米氧化锌与硫酸氢钠溶液的反应速率仅与反应物的浓度有关;反应物粒度对多相反应的反应级数、速率常数、表观活化能和指前因子均有较大的影响;随着反应物粒径的减小,表观活化能和指前因子减小,而反应级数和速率常数增大,并且速率常数和表观活化能与反应物粒径的倒数呈线性关系;反应物粒度是通过摩尔表面积、摩尔表面能和摩尔表面熵三个方面影响多相反应的动力学参数的.

污泥的超临界水氧化动力学研究

在间歇式反应器中研究了城市污泥的超临界水氧化反应,反应温度为400～450℃、压力为24～28MPa、反应时间为40～515s.结果表明:污泥的有机物去除率可达99 9%以上;在420℃、反应时间为155s时,污泥氧化后残余固体物的体积仅为脱水污泥的4%,反应后剩余收集液的COD小于10mg·L-1.以幂函数方程描述了氧化剂过量时污泥超临界水氧化的反应动力学规律,污泥和氧化剂的反应级数分别为1和0;速率常数与温度的关系符合Arrhenius公式,随反应时间增加、温度升高,有机物的去除率显著增加;速率常数随压力升高而增加,但速率常数的增幅随压力的升高而减小,反应活化体积不是常数.在24MPa时,反应活化能和频率因子分别为(39 11±2 216)kJ·mol-1和(45 2±17 2)s-1,模型计算值与实验值的误差在±8%以内.

聚乙烯醇纤维-Fe(Ⅲ)配位反应动力学

以聚乙烯醇纤维(PVA)为配体原料,与FeCl3在溶液中进行反应,制备了PVA-Fe(Ⅲ)配合物,研究了PVA与溶液中Fe(Ⅲ)配位反应的动力学行为,为纤维与金属离子配位反应建立了动力学规律。结果表明,该反应最佳条件为反应温度60℃,反应时间2h,Fe(Ⅲ)初始浓度c=0.08mol/L,体系pH=2.0。PVA与Fe(Ⅲ)结合表现出单分子层吸附的特征,属化学结合;PVA配合Fe(Ⅲ)的量与溶液中Fe(Ⅲ)浓度之间符合Langmuir方程,饱和配合量为171.8mg/g干纤维。由反应时间与溶液剩余浓度的关系,用初始浓度法求出该反应为一级反应;在不同温度下,以聚乙烯醇纤维与初始浓度为0.08029mol/L的Fe(Ⅲ)溶液进行反应,测定了各温度下的反应速率常数,由速率常数与温度的关系,根据Arrhenius方程,得出该反应的活化能Ea为144.98kJ/mol,速率常数为lgk=-E/2.303RT+20.48。

粉煤灰火山灰反应动力学的研究

用酸溶法测定了粉煤灰 Ca(OH) 2 H2 O系统中粉煤灰的化学未溶量 ,据此建立了低钙粉煤灰的火山灰反应动力学模型 ,并得出粉煤灰的反应速率常数和表观活化能等动力学参数 .结果表明 ,所用的几种低钙粉煤灰的火山灰反应都符合一级反应动力学模型 ,其表观活化能亦可作为评价相应反应性的 1个指标 ;在常温下 ,I级分选灰试样的反应速率常数不如Ⅱ级磨细灰试样 ,但在高温 ( 80°C)下 ,Ⅰ级分选灰试样的反应速率常数则大于Ⅱ级磨细灰试样 .

纳米氧化铜的粒度对多相反应动力学参数的影响

本文提出了纳米体系多相反应动力学活化能的模型,并以纳米氧化铜与硫酸氢钠溶液的反应为体系,研究了反应物粒度对动力学参数的影响规律,讨论了表观活化能降低的原因。结果表明:反应物粒度对多相反应的反应级数、速率常数、表观活化能和指前因子均有较大的影响;随着反应物粒径的减小,表观活化能和指前因子减小,而反应级数和速率常数增大,并且速率常数和表观活化能与反应物粒径的倒数呈线性关系;这些影响规律与理论模型是一致的。另外,还发现反应物粒度是通过摩尔表面积、摩尔表面能和摩尔表面熵影响多相反应的动力学参数的。

纳米铁去除水中硝酸盐的动力学研究

实验中采用了液相还原法制备新型吸附剂纳米铁。在纳米铁低投放量的条件下,采用间歇实验,分别从初始硝酸盐浓度、溶液pH值和温度的不同外界条件下研究了纳米铁对硝酸盐的去除情况。实验结果表明,硝酸盐初始浓度对反应速率有影响,但对去除率影响不大;溶液pH值为2.0时纳米铁对硝酸盐的去除效果最好;随着温度的升高,纳米铁对硝酸盐的去除率有所增加。以t时刻已反应掉的硝酸盐浓度为切入点,提出拟二级动力学方程。进而确定不同温度下的反应速率常数k。实验中k在50℃时最大,为0.014 mg/(L.min)。反应活化能Ea为17.18 kJ/mol,该反应以质量传递为控制因素。溶液中性条件下硝酸盐氮的还原产物为氨氮。

阳离子红染料的臭氧氧化动力学研究

在半序批式反应器中,研究了反应温度、pH、起始浓度和气体流量等对阳离子红 X-GRL 染料臭氧氧化的影响。在确定比相界面积、液相传质系数和化学计量比的基础上,运用双膜理论证明了臭氧与阳离子红 X-GRL的反应发生在液相主体、反应处于慢速反应动力学区域。反应动力学速度常数与温度和 pH 的关系为:k = 77505exp(?18062/ RT)[OH?]0.003 (L?mol?1?s?1),反应的活化能为 18.062kJ?mol?1。

粒度对纳米氧化锌与硫酸氢钠溶液反应动力学的影响

以纳米氧化锌与硫酸氢钠溶液的反应为模型体系,研究了反应物粒度对动力学参数的影响规律。结果表明:反应物的粒度对反应的速率常数、反应级数、表观活化能和指前因子均有较大的影响;随着反应物粒径的减小,速率常数增大,反应级数增大,表观活化能减小,指前因子减小,并且表观活化能与反应物粒径的倒数呈线性关系。

碘海醇注射液的热分解反应动力学

测定了碘海醇注射液在60°C、80°C下因受热分解而产生的碘离子浓度随时间的变化,研究了碘海醇注射液的热分解反应动力学。结果表明:碘海醇注射液的热分解反应为一级反应,在60°C和80°C时,热分解速度常数分别为5.9×10-6d-1和7.2×10-5d-1,碘海醇的分解活化能Ea=122.1kJ/mol,热分解速度常数与温度的关系为k=3.51×1013e-14716/T。

HZSM-5催化剂上间二甲苯异构化反应动力学研究

应用连续流动微反装置研究了ＨＺＳＭ－５分子筛上间二甲苯异构化反应动力学。通过计算机优化程序，求取了生成对二甲苯与邻二甲苯两个反应的表观速率常数之比及表现活化能之差。结果表明，对位选择性随温度降低而增大。

抗氧剂3114合成反应热力学和动力学的研究

研究了常温溶剂法合成抗氧剂3114反应热力学和动力学过程。控制温度在117±2℃,研究结果表明,反应是零级反应,反应速率常数k=1.91×10-3/min,反应的平衡常数K=138.4(mol/L)-6,反应活化能Ea=1366.2J/mol。

高取代度阳离子淀粉合成反应动力学研究

研究了半干法制备高取代度阳离子淀粉的反应动力学过程,讨论了不同温度、反应物料配比、催化剂用量等反应条件对淀粉醚化反应速率的影响．结果表明,提高反应温度,反应速率明显加快,反应程度与体系黏度的变化并无直接关系,淀粉阳离子化反应符合二级动力学的反应机理,阳离子醚化反应的表观活化能E_(?)=76．5 kJ/mol．醚化反应速率随着体系中醚化剂和催化剂浓度的增加而升高,但副反应也逐渐加剧．

金属配合物对棉织物吸附动力学及桑色素脱色动力学研究

为进一步探究金属配合物对棉织物漂白的机理,研究了自制的金属配合物对棉织物的吸附性能,运用准一级动力学模型和二级动力学模型对试验数据进行模拟分析,结果表明,准二级动力学方程可以很好地描述金属配合物对棉织物的吸附过程。以桑色素模拟棉织物色素脱色过程,研究了金属配合物/双氧水体系脱色动力学性能,并计算得出反应速率常数以及反应活化能,结果表明,金属配合物/双氧水体系脱色过程符合准一级动力学,加入金属配合物可显著降低反应活化能。

苯乙烯噻唑菁染料的合成反应动力学

研究在碱性催化剂存在下,噻唑碘乙烷盐与芳香醛的反应动力学,实验结果表明此类反应符合二级反应。探讨了反应机理,并对反应的速度常数、活化能及活化态的热力学参数(活化自由能、活化焓、活化熵)进行了讨论。

蔗糖水解反应实验的动力学设计

基于蔗糖水解实验,设计并研究了不同温度对蔗糖水解反应速率的影响。通过测定一定浓度的蔗糖水解体系在不同温度下的旋光度的变化,进一步揭示蔗糖的水解反应一级动力学本质,并求出蔗糖水解反应的热力学数据。结果显示,随着水解温度的增加,蔗糖水解反应速率明显加快;水解温度越高,体系旋光度降低到最小值所需的时间越短,并且蔗糖水解速率常数逐渐增大;由不同温度下的水解速率常数数据结合阿仑尼乌斯公式,求得蔗糖水解反应的活化能为73.02 kJ/mol。

Nd_9Fe_(85.5-x)Co_xB_(5.5)快淬薄带晶化动力学研究

采用真空再充Ar保护的DSC 测量了Nd9Fe85.5-xCoxB5.5（x =3%,5%（原子分数））非晶薄带的升温曲线,计算了两种非晶薄带的晶化激活能E、频率因子Z、反应速率常数K 、Avrami指数n.实验证实了Co从3%（原子分数）增大到5%（原子分数）时晶化过程从一步改变为两步晶化;计算结果表明晶化起始温度Tx 及晶化峰值温度Tp 的晶化激活能、晶化反应速率常数均随Co的增加而增大,其主要原因是增大的频率因子起了关键作用;分析计算结果认为Nd9Fe82.5Co3B5.5在升温速度10K/min时局域Avrami指数n 随着晶化体积分数x 的增加先急剧降低而后缓慢降低、90%之后又有所升高,表明晶化形核在x 〈12%以三维形核方式为主,在x 为12%～36%时晶化以二维形核方式为主,之后直到晶化结束以-维形核方式为主.

PEEK复合材料的降解动力学

石墨、碳纤维和聚四氟乙烯(PTFE)填充的聚醚醚酮(PEEK)具有自润滑作用,是高性能的复合材料。采用热失重分析仪研究了聚醚醚酮及其复合材料的热降解行为,用Kissinger方法和Ozawa方法计算了复合材料的反应活化能(Ea)。与PEEK相比较,自润滑PEEK复合材料具有更高的降解反应活化能和更低的反应速率常数(K)。