新型除草剂丙酯草醚A环^(14)C均标记合成和鉴定

以U-14C-对氨基苯甲酸为前体,通过酯化、缩合、还原和取代四步反应获得了A环14C均标记的丙酯草醚,用PHPLC对其进行纯化.采用HPLC-MS(ESI),MS(EI)和1HNMR验证了其结构,通过HPLC(外标法)确定其化学纯度大于98%;HPLC-LSC和TLC-IIA两种方法分析表明,其放射化学纯度大于98%,其比活度为1.089±0.011mCi/mmol.合成的化学收率和放化收率均为53%.

气井A环空压力恢复与泄压实验

国内外多个气田生产气井出现了不同程度的环空带压现象,尤以A环空最为严重,严重影响气井正常生产。针对气井A环空带压开展了压力恢复与泄压实验测试,分析了采气过程中不同初始气窜流量和气顶体积对稳定后的环空压力值及环空压力恢复时间的影响规律。研究结果表明,稳定后的环空压力值随气顶体积增加而增大,且环空压力恢复时间也随之增长;而初始气窜流量对稳定后的环空压力值影响甚微,但气窜流量的增加会减小环空压力恢复时间;泄压时长与泄压前的气体总量和环空压力有关,气体总量越大或环空压力越小,泄压时长越长。基于量纲分析理论,利用数学优化软件1stOpt(First Optimization)拟合了环空压力恢复时间与初始气窜流量、气顶高度、油管外径、液体密度等参数的经验公式,为实际气井A环空带压管理与控制提供参考。

[A环-U-^(14)C]丙酯草醚在土壤中的迁移和淋溶

在实验室模拟条件下,采用同位素成像及液体闪烁测量技术对[A环-U-14C]丙酯草醚在7种土壤中的迁移和淋溶特性进行了研究。结果显示:[A环-U1-4C]丙酯草醚在7种土壤(S1~S7)薄板层析中的Rf值分别为0.36、0.27、0.21、0.31、0.30、0.15和0.24,这表明丙酯草醚在S1中属于中等移动农药,而在其余6种土壤中均属于不易移动农药。结果还表明,[A环-U1-4C]丙酯草醚在7种土壤中随水(最大降雨量200mm/24h)的淋溶性较弱,在S1和S4中其主要分布在0~6cm土层,其余5种土壤中则主要分布在0~4cm土层。丙酯草醚在7种供试土壤中的最大淋溶量峰值均出现在0~2cm表层。因此,从迁移和淋溶特性看,田间使用丙酯草醚不易对地下水造成污染。

[A环-U-^14C]丙酯草醚在土壤中的吸附与解吸特性研究

丙酯草醚(ZJ0273)是我国拥有自主知识产权的新型高效油菜田除草剂。本文以[A环-U-14C]丙酯草醚为示踪剂,在实验室模拟条件下,采用液体闪烁测量技术对其在7种土壤中的吸附和解吸特性进行了研究。结果表明:(1)丙酯草醚在7种土壤中的吸附等温线均能极显著符合Freundlich、Langmuir和线性模型,相对而言,前两种模型的相关系数R2(0.9883~0.9998)明显高于线性模型(R2=0.9173~0.9593);(2)丙酯草醚在7种土壤中的解吸等温线能被Freundlich模型和线性模型很好地描述;(3)丙酯草醚极易被土壤吸附,不同类型的土壤对其吸附的差异较大,吸附常数KF与土壤有机质含量呈显著正相关,与之对应的解吸率极低。丙酯草醚吸附解吸过程存在明显的滞后现象,应科学合理地在有机质丰富的土壤中使用。

18β-甘草次酸A环官能团化衍生物的合成及抗肿瘤活性

采用化学方法对18β-甘草次酸A环进行改造,合成了一系列新型18β-甘草次酸A环官能团化衍生物.对人白血病细胞株HL-60、K562、肝癌细胞BEL-7404及乳腺癌细胞MDA-MB-231的体外抗肿瘤活性筛选结果表明,化合物5对4种肿瘤细胞系的抑制活性均强于18β-甘草次酸;构效关系分析表明,A环内烯键的形成对抑制肿瘤细胞增殖有重要影响;同时利用Hoechst33258和AO/EB染色,在荧光显微镜下观察到了细胞凋亡小体的形成.

双酚A环氧衍生物在罐头食品中的迁移规律与污染情况研究

罐头内壁涂层双酚A环氧衍生物在食品中的迁移存在安全隐患。本文模拟食品的贮存条件,研究了双酚A环氧衍生物在罐头食品中的迁移规律。实验结果表明,双酚A环氧衍生物在食品中的迁移主要受pH、温度、贮存时间的影响。在酸性条件下双酚A环氧衍生物的迁移量随浸泡时间的增长而增加,在高温下(40℃)迁移总量迅速增加。对34个罐头食品内容物进行检测,共8个样品检出双酚A环氧衍生物,检出率为23.5%。其中饮料罐头的检出率达85.7%,在酸性的饮料罐头中双酚A环氧衍生物的含量随贮存时间的增长而增加。

新型A环失碳甾体化合物的合成及其抑制黄体细胞的生物活性

目的:通过改造双炔失碳酯的化学结构,获得活性更高、副作用更小的避孕药。方法:以双酮为原料,结合双烯孕腈的药物结构特点对双炔失碳酯进行化学结构改造。结果:合成了6个新型A环失碳甾体化合物,其体外生物试验结果显示,其中2个化合物的体外生物活性高于双炔失碳酯。结论:双炔失碳酯的分子结构经改造后仍具优良的体外生物活性,提示这一类别的化合物结构与生物活性有构效关系,值得进一步研究。

某井A环空压力下降原因分析

对某井A环空压力下降的原因进行了调查研究。通过对A环空和B环空进行补压和放压试验,认为是由于生产套管柱泄漏导致A环空压力下降,B环空压力升高。通过对修井管柱遇卡位置及套管柱结构进行分析,认为套管接箍位置失效可能导致遇卡和泄漏,套管失效原因可能是脱扣所致。

双酚A环氧衍生物分子印迹聚合物的制备及其吸附性能研究

目的制备双酚A环氧衍生物的分子印迹聚合物。方法采用沉淀聚合法,以双酚A(bisphenol A,BPA)和双酚A二环氧甘油(bisphenol A diglycidyl ether,BADGE)为双模板分子,α-甲基丙烯酸(methacrylic acid,MAA)为功能单体,三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethylolpropane trim ethacrylate,TRIM)为交联剂,偶氮二异丁腈(azodiisobutyronitrile,AIBN)为引发剂,合成了一种高选择性的分子印迹聚合物,运用扫描电镜、红外光谱分析等手段对其形貌、物理特征进行了表征,同时进行了聚合物的静态吸附与动态吸附性能研究。结果合成的分子印迹聚合物(molecularly imprinted polymers,MIPs)对10种化合物的最大平衡吸附量为18.12~27.00mg/g,对10种化合物的吸附略有区别,但差异不大,而非印迹聚合物(non-imprinted polymers,NIPs)则对10种化合物的吸附量为7.10~10.73 mg/g,说明NIPs吸附是由于存在物理吸附。结论 10种目标化合物在MIPs上均有吸附,能够应用于分子印迹-固相萃取-高效液相色谱检测方法的建立。

19-失碳-1〆,25-二羟基维生素D_3A环合成子的合成方法

综述了 19-失碳 - 1α,2 5 -二羟基维生素 D3A环合成子的合成方法 。

[A环-U-^(14)C]-丙酯草醚在土壤中的吸附和解吸特性

实验室模拟条件下,采用液体闪烁测量技术研究了[A环-U-14C]-丙酯草醚在7种土壤中的吸附与解吸附性能,并对吸附常数Kf与土壤理化性质的相关性进行了分析。结果表明,[A环-U-14C]-丙酯草醚易被土壤吸附,解吸率极低,在土壤中的吸附符合Freundlich方程,吸附常数Kf与土壤有机质呈显著正相关,与土壤pH值有一定相关性。

在微结构反应器中制备双酚A环氧丙烯酸树脂

为了解决釜式反应器制备双酚A环氧丙烯酸树脂(EA)过程中存在温度控制难、反应周期长和稳定性差等问题,采用具有高效传热和传质能力的微结构反应器来合成EA。研究了反应温度、流速、停留时间、催化剂种类及用量、管径对反应的影响,优化出最佳制备工艺。采用傅里叶红外光谱(FT-IR)对产物EA结构进行了表征。结果表明:应用微结构反应器可以成功制备EA。最佳制备条件如下:反应温度140℃,流速3.05 m L/min,停留时间4 min,管径1 mm,催化剂选用三苯基膦且用量为双酚A环氧树脂(EP)质量的2%。在最佳制备条件下,丙烯酸和环氧基的转化率分别为99.1%和96.3%。固化涂膜的附着力、铅笔硬度和耐磨性等,均达到了使用要求。

吐哈盆地侏罗系褐煤中脱A环芳香三萜烃类的检出及其成因

利用ＧＣ－ＭＳ技术，在吐哈盆地中侏罗统褐煤中下检出了一类脱Ａ环芳香三萜类烃化合物，碳数范围为Ｃ２０－Ｃ２４；通常以ｍ／ｚ（Ｍ＋－１５）峰为基峰，Ｄ．Ｅ环开裂及重排类碎片峰具有较高丰度；根据质谱解析，裂解机理分析及对比研究，确定其具有宏的基本骨架结构，但甲基取代数量及位置各异，通常Ｂ环为芳环，Ｃ、Ｄ环各含一个双键，Ｃ－１４位含有甲基。该类化合物的形成与母质和沉积环境有关，浅水淡水氧化性泥炭沼泽，有利于细菌等微生物的繁殖及其对类脂组分的改造与富集，高等植物三萜烯类母质易于通过光化学反应及／或微生物参与的脱Ａ环和芳构化作用而形成此类化合物，此类化合物首次检出于中生代沉积有机质，表明其并非仅来源于第三纪以来的被子植物，裸子植物如针叶类也可能是重要母源之一。

实时红外法检测双酚A环氧树脂紫外光聚合动力学

报道了用实时红外光谱法(RT—FTIR)检测双酚A型环氧树脂阳离子紫外光固化动力学。紫外光阳离子引发剂UVI-6976的浓度对固化体系转化率有较大的影响。当UVI-6976的浓度从0.5wt%增加到1.5wt%时,转化率从45%左右增加到60%左右。继续增加UVI-6976的浓度,体系转化率变化很小,而光引发剂浓度有最佳值;环氧稀释剂会降低环氧体系的粘度,从而提高固化体系最终转化率;多官能团羟基化合物对环氧体系来说是一种质子转移剂,羟基化合物在环氧体系中含量增加会导致最终转化率降低;环氧稀释剂对环氧值小的环氧树脂转化率有较大影响。

乌头碱A环中间体的合成

以(R)-(-)-香芹酮为原料,经环氧异构开环反应、[3+2]环加成反应和Kemp消除反应等关键步骤,共9步反应合成了乌头碱A环中间体(1R,2R,4R,6S)-2-苯甲氧基-6-羟基-1-羟甲基-4-丙烯基环己烷腈,总收率25.7%;其结构经~1H NMR,^(13)C NMR,IR,MS(ESI)确证。

雌甾-4,9-二烯衍生物的A环芳构化反应

据文献报道,具有雌甾-4.9-二烯-3-酮结构单元的甾体化合物之乙酰溴-乙酸酐的作用下~[1]或在钯一炭催化的条件下~[2],可导致A环的芳构化.

齐墩果酸A环衍生物的合成与体外抗肿瘤活性研究

以齐墩果酸为先导化合物,将其A环C-2,3位改造成酮肟基,同时对C-28位羧基进行成酯、酰胺化等结构修饰,设计合成了两类共10个新型齐墩果酸A环衍生物,其结构经1H-NMR、MS等确认.选用人胃癌细胞SGC7901和人肺癌细胞A549,对目标化合物进行初步的体外抗肿瘤活性研究.结果表明:化合物对两种肿瘤细胞的抑制活性均高于母体齐墩果酸,尤其是化合物Ⅱ5对两种肿瘤细胞的抑制活性明显高于阳性对照物吉非替尼,值得进一步研究.

对A环铸件设计和铸造工艺的改进

本文从铸件设计的基本原则出发,分析了A环铸件设计的不合理之处,通过改进,使它获得百利而无一害的效果。并以它为例,介绍了对大批量小件生产的铸件。实现一箱一模多注的串铸工艺,使毛坯的总成本可降低17.5％以上。

南京盾构A环盾体制造技术研究

南京盾构为超短周期项目,工期紧任务重,A环盾体为法兰插入式结构,由大小不等的6部分通过法兰连接成整体,内孔为腰形孔,直径大,吨位重,加工精度要求高,制作难度大。通过对A环盾体结构制造特点的分析,研究了A环盾体的制造技术,详细介绍了A环盾体的制作、焊后回火去应力热处理和整体机加工工艺,对同类盾构机盾体的制造加工具有借鉴作用。

PROFIBUS PA环在水泥厂的应用

2011年西门子和中国国际建材工程有限公司（SINOMA）签订了水泥项目合同。西门子将为其中东的客户提供DCS系统。