A3B型卟啉合成方法及在仿生催化中的应用

作为金属卟啉类化合物的一个重要类别,A3B型卟啉化合物具有独特的物理、化学、光电及结构特性。本文综述了国内外有关该类化合物的合成方法及在仿生催化应用领域的最新研究成果,系统地介绍了混醛法(Little法和Lindsey法)、"2+2"合成法、线性四烷基吡咯合成法、卟啉中位修饰法和微波合成法。重点阐述了具有独特结构的A3B型卟啉类仿生催化剂——B-链衍生化催化剂、固载A3B型金属卟啉催化剂、A3B型金属卟啉二聚体催化剂、Pacman型双核金属卟啉催化剂及Hangman型金属卟啉催化剂在仿生催化领域中的应用,希望能为卟啉研究者设计、合成更优良的卟啉类催化剂提供参考。未来卟啉仿生催化的主要目标在于合成性能更加优良的卟啉,并应用于大规模工业生产中,在温和条件下实现较高的转化数和选择性。

meso-5-对甲氧基苯基-10,15,20-三(对氯苯基)卟啉的合成及理论研究

分别在19种溶剂体系中合成了A3B型不对称卟啉化合物meso-5-对甲氧基苯基-10,15,20-三(对氯苯基)卟啉,并用密度泛函理论对其结构进行了优化,得到了稳定结构。研究发现,溶剂粘度、极性等性质对产物的收率具有重要影响,其中在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)等体系下无法得到产物,因其作为Lewis碱削弱了体系的酸性,阻碍反应的进行。在乙酸为溶剂的体系下,目标产物在总的卟啉化合物中的分布最高为28.8%。在丙酸与乙酸混合溶剂体系下,卟啉的总收率最高达32.4%,目标产物收率也达到最高6.6%。