偶氮苯端基取代基对ABA三嵌段共聚物性能的影响

研究了偶氮苯端基取代基对ABA三嵌段共聚物性能的影响。合成了3种含不同端基取代基的偶氮苯单体，通过原子转移自由基聚合（ATRP）技术合成了系列ABA型三嵌段共聚物（PMMAzo25-PEG13-PMMAzo25、PEMAzo14-PEG13-PEMAzo14和PNMAzo14-PEG13-PNMAzo14），其分子量可控，分子量分布较窄。该系列共聚物均具有液晶性，其中PMMAzo25-PEG13-PMMAzo25、显示近晶相与向列相，而PEMAzo14-PEG13-PEMAzo14与PNMAzo14-PEG13-PNMAzo14只显示向列相，表明聚合物液晶性强烈依赖于偶氮苯端基取代基。同时研究了聚合物在THF溶液中的光响应行为及偶氮苯端基取代基对其影响。

剪切流场对ABA三嵌段共聚物囊泡形貌的影响

通过同轴圆筒剪切仪和磁子搅拌方式提供的剪切流场,研究了均匀和非均匀流场对ABA两亲性三嵌段共聚物囊泡的影响.研究发现,非均匀流场下囊泡尺寸及其分散度随剪切速率的增加呈现先增大后减小的规律.与搅拌形成的非均匀流场相比,在同轴剪切仪提供的均匀流场下形成的囊泡尺寸更加均匀.结果表明,剪切流场是影响囊泡形貌的重要因素,流场的不均匀性是导致组装体形貌结构多分散性的重要原因之一.

ABA三嵌段共聚物在油/水乳化液滴中自组装行为的Monte Carlo模拟研究

采用Monte Carlo方法,研究了溶剂蒸发条件下对称ABA三嵌段共聚物在油/水乳化液滴中的自组装行为,并与AB双嵌段共聚物体系的模拟结果进行了比较.构建了随表面活性剂浓度(φ)和B嵌段体积分数(fB)变化的相图;观察到无孔粒子、闭孔粒子、开孔粒子、胶囊和胶束等形态,以及不同fB下bridge链的比例随φ的变化.研究表明,当fB≤1/2时,随着φ的增大,体系出现从无孔粒子到闭孔粒子再到开孔粒子的形态转变;当fB>1/2时,在较大的φ区间范围内形成胶束.上述形态中bridge链的比例均远小于对应的体相值.由于链构象的影响,当fB≤1/2时,ABA三嵌段共聚物体系中没有出现胶囊结构,这与AB双嵌段共聚物体系不同.相同形态粒子的比表面积大致落在相同的p区间内,表明粒子的形态很大程度上决定了其比表面积;而通过计算粒子的形成能,证实体系中的表面活性剂是多孔粒子形成的关键.这些均与AB双嵌段共聚物体系相同.

ABA型两亲三嵌段共聚物的合成与表征

设计并合成了ABA型两亲三嵌段共聚物聚苯乙烯-聚乙二醇-聚苯乙烯(PSt-b-PEG-b-PSt).本实验中,聚乙二醇与2-溴代异丁酰溴通过酯化反应合成大分子引发剂,利用原子转移自由基(ATRP)法引发苯乙烯(St)单体进行聚合反应,合成了两亲性嵌段共聚物.利用1H-NMR、GPC等技术对大分子引发剂、嵌段共聚物的结构、分子量及其分布进行了表征.

一种含乙氧羰基偶氮苯液晶三嵌段共聚物的合成与表征

利用原子转移自由基聚合(ATRP),合成了一种含有乙氧羰基偶氮苯的液晶三嵌段共聚物,并合成了一种同样偶氮生色团的均聚物进行对比.均聚物(PC6ET)由偶氮单体甲基丙烯酸{6-[4-(4-乙氧羰基苯基偶氮)苯氧基]己酯}(C6ET)的ATRP反应制备.嵌段共聚物的合成,先通过聚环氧乙烷(PEO)和过量的2-溴异丁酰溴、三乙胺反应,得到双端大分子引发剂(Br-PEO-Br);再进一步通过C6ET的ATRP反应,得到了三嵌段共聚物(PC6ET-PEO-PC6ET).热分析、偏光显微镜观察和X射线衍射实验证实,合成的均聚物和嵌段共聚物均为近晶型液晶聚合物.三嵌段共聚物的液晶清亮点比均聚物的稍低.

基于ATRP技术的多嵌段共聚物研究进展

原子转移自由基聚合(ATRP)技术是合成结构规整性聚合物的有效途径。综述了近十年来采用ATRP技术合成多嵌段共聚物的研究进展。从引发剂、共聚单体和反应条件等方面讨论了ABA型、ABC型和ABCBA型等类型多嵌段共聚物的合成、性质与潜在应用。对原子转移自由基聚合技术在合成功能性多嵌段共聚物中的应用前景进行了展望。

用引发转移终止剂制备嵌段和接枝共聚物

介绍了引发转移终止剂 (Iniferter)的概念及其引发“活性”自由基聚合的原理。

Monte Carlo模拟研究剪切对嵌段共聚物溶液溶胶-凝胶转变行为的影响

利用非平衡态Monte Carlo模拟方法,研究了剪切对ABA遥爪型三嵌段共聚物在选择性溶剂中溶胶-凝胶转变行为的影响.结果表明,一定程度的剪切流场会促使溶胶-凝胶转变浓度向低浓度方向移动.计算了剪切下体系的结构信息,包括链构型的分布、胶束的聚集数和数目、胶束簇的聚集数和数目、单链的平均尺寸和拉伸程度.结果表明,剪切使分子链沿着剪切方向被拉伸,导致分子链的尺寸变大,使体系中的分子链有更大几率可以形成桥型链,进而促进体系发生溶胶-凝胶转变.