高分子抗菌材料抗菌基团引入方式的研究进展

综述了高分子抗菌材料抗菌基团的3种引入方式:复合和涂覆、用配位键固定抗菌基团、用共价键固定抗菌基团,并列举了不同引入方式制备抗菌材料的实例。其中利用化学键将抗菌基团固定在材料上的方法可以避免抗菌基团的流失。由此制备的抗菌制品一方面能够保持较长久的抗菌活性,另一方面不会对环境造成污染,使用更加安全。

柴油抗磨剂分子的极性基团对其抗磨性能的影响

多种脂肪酸及其酯类衍生物抗磨性能的评价数据显示,影响其抗磨性能的关键因素是抗磨剂分子极性基团的结构。采用分子模拟方法,研究摩擦过程中抗磨剂分子极性基团结构对其物理吸附能、化学吸附能、分子间相互作用能及其抗磨性能的影响。结果表明:同时增强抗磨剂分子在摩擦表面的吸附能力以及抗磨剂分子间结合能力,有利于增强润滑膜的吸附稳定性以及结构稳定性,进而有利于提升抗磨剂的抗磨性能;在抗磨剂分子极性基团附近引入—OH等体积较小的极性基团,可起到增强抗磨剂分子吸附能力以及分子间结合能力的作用。相关抗磨性能评价数据表明引入—OH使抗磨剂的抗磨性能显著提升,与理论研究结果一致。

含双蒽基团酰胺受体分子的合成及阴离子识别研究

合成了一种新型的带有双蒽基团的酰胺阴离子受体 B.用荧光光谱、紫外 -可见吸收光谱以及核磁共振氢谱研究了 B与 Cl-,Br-,I-及对硝基酚氧阴离子的相互作用 .结果表明 ,B与 Cl-,Br-,I-等阴离子无识别作用 ,而与对硝基酚氧阴离子有较好的选择性识别能力 ,其络合比为 1∶ 1 .利用荧光发射强度和吸光度的变化分别计算出主体 B与客体相互作用的络合常数 KS分别为 ( 1 .2 4± 0 .0 7)× 1 0 5和 ( 1 .2 7± 0 .1 8)×1 0 5,并对主体分子 B与客体之间的相互作用进行了讨论 .

水溶性高分子链中磺酸盐基团含量的电导滴定测定法

研究了N ,N ,N 三甲基十六烷基溴化铵 (CTAB)与丙烯酰胺 (AM) 2 丙烯酰胺基 2 甲基丙磺酸钠盐(NaAMPS)二元共聚物P(AM co NaAMPS)的复合作用 .在复合作用过程中 ,由于不断释放出高导电性的无机盐小离子 ,故随着表面活性剂的加入 ,聚电解质水溶液的电导率不断增大 .当采用较低浓度 (0 0 0 1mol·L- 1 )且使二者的离子等摩尔量发生复合作用时 ,体系的电导率会发生明显的转折 .利用电导率的这一转折性变化 ,建立起了复合作用电导滴定法测定共聚物P(AM co NaAMPS)分子链中磺酸盐单体NaAMPS含量的新方法 .与元素分析进行比较的结果表明 ,上述复合作用电导滴定法可作为测定水溶性大分子链中磺酸盐单体含量的方便而又准确的方法 。

QSPR模型对AE_3SO_3表面活性剂的cmc计算及其分子中EO基团对胶束化的作用

合成并纯化了三种阴离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯 (3 )醚磺酸钠AE3 SO3 [CnH2n+ 1(OE) 3 SO3 Na (n =12 ,14 ,16) ] .用我们建立的定量结构 -性质相关 (QSPR)模型预测它们的cmc值 ,其结果与表面张力测定的实验值相吻合 ;并用QSPR计算分子中嵌入 0～ 5个EO基团的C12 ESO3 的cmc值 ,表明EO具有疏水性 .从Klevens经验公式和有机概念图均得出 ,EO链对AE3 SO3 疏水性的贡献随烷基链长增加 (n =12～ 16)而逐渐减弱 ,3个EO基团分别相当于 2 .4,2 .3 ,2 .2个CH2 的疏水作用 .热力学计算表明 ,在C12 SO3 中引入第 1个EO后 ,胶束形成的ΔG°mic下降约 3kJ/mol,相当于 1个CH2 的疏水作用 ,而第 2和第 3个EO的引入使ΔG°mic下降约 2kJ/mol,即每个EO基团相当于 1/3个CH2 的疏水作用 ;说明随着分子中EO数增加 ,每个EO基团的疏水性减弱 ,亲水性的作用越来越明显 .长期被认作是亲水基团的EO也具有一定的疏水性 .

基团贡献法分子设计研究的进展

利用基团贡献法可预测化合物的性质,还能用于化合物的计算机辅助分子设计(CAMD)。本文论述了基于基团贡献法CAMD的基本原理,以及在溶剂和聚合物等领域分子设计的应用,对分子设计的计算方法也作了简单的介绍。随着绿色溶剂和新型聚合物材料需求的增加,基团贡献法CAMD将大有应用前景。

润滑剂作用能力的分子轨道指数判据——润滑剂分子极性基团与金属表面之间的相互作用

采用分子轨道指数研究润滑剂分子与金属表面间相互作用的能力 ,通过比较键合原子净电荷以及分子间相互作用的最高占据轨道能级 (EHOMO)和最低空轨道能级 (ELUMO)的大小发现 ,醇和羟基化金属表面的氢键力大于酯与羟基化金属表面的氢键力 .根据分子轨道能量近似原则和反应性指数大小判断 ,酯和裸露的金属原子之间的作用强于醇 ,醇和酯复配的润滑剂通过发挥各自的优势而强化润滑剂分子与金属表面之间的作用 ,从而表现出协同减摩效应 .

基团转移聚合制备侧链型联苯液晶高分子的研究

由具有刚性介晶结构同时又具有双键的单体进行加聚反应,是制备侧链型液晶高分子最方便的方法。大多采用甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯类,聚合后形成乙烯型柔性主链,同时侧链上又带有刚性介晶相结构单元。以联苯类作为介晶相的液晶,由于具有稳定性好的优点,是目前应用得最广泛的一种液晶材料。Maganini用自由基聚合的方法进行了侧链型联苯液晶高分子的合成和研究。基团转移聚合作为一种新的加聚方式。

基团贡献法预测高分子溶液汽液平衡

以胡英等人的密堆积双重格子模型为基础，建立了一个新的高分子溶液汽液平衡预测的基团贡献方法。模型由三部分构成：混合熵和自由体积的贡献，ｖａｎｄｅｒＷａａｌｓ相互作用能的贡献和氢键等特殊相互作用能的贡献。其中大部分参数可以根据纯物质性质或现有的基团贡献法计算得到，高分子和溶剂链节间的交叉氢键相互作用参数实现了基团化。由现有文献数据关联得到了１０个高分子基团和１０个溶剂基团间的基团相互作用参数。对高分子溶液的汽液平衡和溶剂在高分子中的无限稀释活度系数预测结果取得了令人满意的效果，比现有文献方法优越。

用基团贡献法计算高分子中用于溶剂扩散的自由体积

以自由体积理论为基础,利用基于基团贡献法的格子-流体(GCLF)状态方程计算高分子供溶剂扩散的有效自由体积,进而提出改进的高分子-溶剂体系扩散系数模型。模型中与高分子相关的参数均可由基团贡献法确定,可用于预测已知分子结构的高分子中的溶剂扩散系数。计算了8种有机溶剂和6种高分子组成的体系的无限稀释扩散系数和溶剂自扩散系数,与实验值保持良好一致。基于空穴自由体积在高分子总自由体积中所占比例在微观和宏观上应相等的观点,用正电子湮没(PALS)实验结果验证改进方法的合理性。

含对甲氧基苯氧羰基偶氮苯基团的侧链液晶高分子的合成与表征

报道了新型的含对甲氧基苯氧羰基偶氮苯基团的甲基丙烯酸酯单体与含对甲氧基苯氧羰基苯基团的甲基丙烯酸酯单体的合成及其自由基共聚合．利用１ＨＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶＶｉｓ、元素分析、ＧＰＣ、ＴＧＤＴＡ、ＰＯＭ及Ｘ射线衍射等手段对偶氮单体及聚合物的结构与性能进行了表征，证明两种单体的共聚合产物为无规共聚物，而且各聚合物均具有较好的热稳定性．研究结果还表明，偶氮单体与聚合物在升温过程中均显示出向列相液晶织构，且聚合物的液晶相范围随偶氮含量的增加而变宽．

组织工程材料表面改性方法研究：聚合物表面基团转变和生物活性分子的固定(英文)

文章从细胞相容性聚合物表面基团的转变、表面生物活性分子的固定等几个方面论述了组织工程材料的表面改性及其与细胞相容性的关系。

亲水基团性质对双亲性壳聚糖衍生物单分子膜性能的影响

制备了双亲性O-磺化-N,N-双十二烷基壳聚糖(HSDLCS)、O-季铵化-N,N-双十二烷基壳聚糖(QADLCS)和O-羟丙基-N,N-双十二烷基壳聚糖(HPDLCS),研究了不同亲水基团对产物单分子膜性能的影响。结果表明,与N,N-双十二烷基壳聚糖(DLCS)相比,引入亲水基团后的产物其单分子膜具有较高的崩溃压(πc)和最大压缩模量(Cs-1,max),凝聚性更好。与非离子型产物HPDLCS相比,离子型产物具有较大的πc和Cs-1,max,其中阴离子型产物HSDLCS单分子膜的πc(44.64m N/m)和Cs-1,max(84.27m N/m)最大,阳离子型产物QADLCS(πc,42.01m N/m;Cs-1,max,82.99m N/m)次之,HSDLCS单分子膜具有较强的凝聚性和抗形变能力。

含偶氮基团的侧链液晶高分子的研究进展

综述了含偶氮基团的侧链液晶高分子的制备方法及其在可逆光信息存储与非线性光学领域的应用

基于基团贡献法和分子动力学预测聚间苯二甲酰对苯二胺的玻璃化转变温度

采用基团贡献法(GC)和分子动力学法(MD)模拟了聚间苯二甲酰间苯二胺纤维(MPDI)和聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)的玻璃化转变温度,并与实验值进行了对比.结果表明,使用基团贡献法和分子动力学法测得的MPDI和PPTA的玻璃化转变温度与实验值接近,说明基团贡献法和分子动力学法可以用来预测芳香族聚酰胺的玻璃化转变温度.在此基础上,采用GC和MD预测了聚间苯二甲酰对苯二胺(PPIA)的玻璃化转变温度.在MD模拟中,对密度、比体积、回转半径和非键相互作用随温度的变化规律进行了分析.结果表明,自由体积理论能较好地解释PPIA的玻璃化转变现象,其中非键相互作用随温度的变化是玻璃化转变的本质原因. PPIA的玻璃化转变温度介于MPDI和PPTA之间,有望成为综合性能介于两者之间的另一种高性能聚酰胺.

极性分子基团诱导的牙釉质原位仿生矿化研究

本研究采用原位仿生矿化的方法进行釉质龋的再生修复研究。以自然牙为标本,酸腐蚀形成缺损模型。酸蚀表面修饰极性分子基团-SO3-,在模拟体液和人工唾液中,进行仿生矿化实验;X-射线衍射和扫描电镜分析矿化形成晶体的形貌和组成。表面修饰极性基团有效地促进磷灰石在牙釉质缺损面的形成。基于高的钙磷离子浓度,在人工唾液中,长径比大的棒状六方羟基磷灰石晶体在牙釉质表面形成。研究结果表明在生理环境下有可能通过矿化实现再生修复。

基团转移聚合中分子量和分子量分布的研究

基团转移聚合的主要优点是能在室温下进行甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯和丙烯腈等极性单体的控制聚合,得到实测分子量和理论分子量相近的、多分散指数较小的聚合物。对于每一种新发现的引发剂和催化剂组成的引发-催化体系,亦是在高转化率的前提下,视其实测分子量和理论分子量的相符程度和多分散指数的大小而评判其优劣。目前已报道的有关控制分子量及多分散指数的工作,大多限于研究催化剂含量的影响。

两性高分子絮凝剂阴、阳离子基团含量对絮凝性能的影响

合成了一系列带不同阴、阳离子基团含量的两性高分子絮凝剂 ,详细讨论了阴、阳离子基团含量对硅藻土悬浮体系絮凝性能 (透光率、沉降速度、沉降体积 )的影响。结果表明 :阴、阳离子基团含量并不是越大越好 ,它们之间有个协同效应 。

含偶氮基团的聚酯型高分子非线性光学材料的合成与表征

采用高温溶液缩聚方法合成了一系列含带推 -拉电子结构偶氮基团与介晶基团的聚酯型高分子 ,并利用红外光谱、元素分析、TG- DTA、热台偏光显微镜及 X射线衍射等手段对其结构、相变行为、热分解过程及结晶性能进行了研究。结果表明 ,所合成的含偶氮基团与介晶基团的聚酯型高分子均为结晶性无规共聚物 ,其玻璃化转变温度随聚合物中偶氮含量的增加而升高 ,而熔融温度则随聚合物中偶氮含量的增加而降低 ;此外 ,研究结果还表明 ,各聚合物均具有很好的热稳定性 ,且含偶氮基团的聚酯型高分子的热分解过程是分 3个阶段进行的。

聚合物溶液分子热力学基团贡献模型的应用研究

在目前聚合物溶液分子热力学模型基础上，通过分析比较得出几个较好模型，然后利用实验数据优化拟合，筛选出Ｇｒｏｕｐ－ＣｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎＭｏｔｈｏｄｆｏｒｅｓｔｉｍａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｔａｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅａｎｄｐｈａｓｅＥｑｕｉｌｉｂｒｉａｏｆｐｏｌｙｍｅｒｓｏｌｕｔｉｏｎ（简称ＧＣＭ模型）作为今后考察、改进和模型参数基团化的首选模型，并进一步用ＧＣＭ模型关联了常温下笔者所测的汽液平衡实验数据以及文献中一些系统的汽液平衡数据，得到了可基团化的能量相互作用模型参数。关联结果表明ＧＣＭ模型对种类广泛的系统的汽液平衡是适用的。