四吡啶基卟啉质子化结构变化的理论研究

为考察m-吡啶基对质子化卟啉结构的影响,用半经验的AMI MO方法,并进行合理的对称性限制,计算了一类重要的卟啉衍生物——四吡啶基卟啉(TP_yPH_2)及其质子化二酸(TP_yPH_4^(2+))的构型.通过结构分析,电荷布居分析和前沿轨道分析,讨论了质子化过程中的构型变化以及这种变化对分子堆积可能带来的影响.

四吡啶基卟啉质子化结构变化研究Ⅱ.m-甲基吡啶基的取代基效应

卟啉衍生物对嵌入并堆积在DNA螺旋中具有高选择性 .为考察m -甲基吡啶取代基对质子化卟啉结构的影响 ,在m -四吡啶基卟啉研究的基础上 ,用半经验的AM1MO方法 ,并进行合理的对称性限制 ,计算了m -四甲基吡啶卟啉 (TmPyPH2 4 +)及其质子化二酸 (TmPyPH4 6 +)的几种可能的构型 .结果表明 ,由于m -甲基吡啶的影响 ,在质子化过程中结构和键电荷布居有明显变化 ;前沿分子轨道具有与四吡啶基情形相反的变化趋势 。