CuCl_(2)-N-甲基咪唑催化合成2,4,4,4-四氯丁腈

以N-甲基咪唑(N-Mim)与CuCl_(2)·2H_(2)O合成了一系列N-甲基咪唑-CuCl_(2)配合物CuL_(n)Cl_(2)[L为N-甲基咪唑(N-Mim),n=1、2、4]。采用XRD、FTIR及TG对其结构进行了表征。比较了CuL_(n)Cl_(2)催化CCl_(4)与丙烯腈(AN)的原子转移自由基加成(ATRA)反应合成2,4,4,4-四氯丁腈(TBN)的催化性能。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量及溶剂的协同催化效应对TBN收率的影响.结果表明,CuL_(2)Cl_(2)的空间配位构建的Cu活性中心呈现最优的催化性能,以乙腈(MeCN)为溶剂,n(CuL_(2)Cl_(2)):n(AN)=1:100,100℃下,反应9 h,TBN的收率可达91.6%,且催化剂可简便回收使用4次而活性无明显降低。基于相关的实验结果,提出了CuL_(2)Cl_(2)催化CCl_(4)和AN的ATRA反应中Cu(Ⅱ)/Cu(Ⅰ)的氧化-还原催化循环机理。