Synthesis and Crystal Structure of 3,6-Bis(4,4,4-trifluorobutane-1,3-dione)-9-n-butylcarbazole

A novel bis（β-diketonate） derivate, 3,6-bis（4,4,4-trifluorobutane-1,3-dione）-9-n- butylcarbazole 1, was synthesized and structurally characterized by single-crystal X-ray diffrac- tion. The crystal belongs to the monoclinic system, space group P2 1/c with a = 10.961（6）, b = 22.942（13）, c = 9.408（6）A, α = 90, β = 109.663（9）, y = 90°, V = 2228（2）A^3, Z = 4, Dc = 1.489 g/cm^3, C24H19F6NO4, Mr = 499.40, F（000） = 1024 and μ = 0.134 mm^-1. The structure was refined to the final R = 0.0699 and wR = 0.1627 for 3744 independent reflections （Rint = 0.1288） and 1349 observed reflections （I 〉 2σ（I））. Compound 1 consists of carbazole unit and two terminal diketonate groups, in which carbazole and its two adjacent diketonate rings are almost coplanar. Moreover, compound 1 was characterized with IR, elemental analysis, IH NMR, MS, electronic absorption, and single-photon fluorescence.

香茅醛缩醛类化合物的合成及其对小黄家蚁的驱避活性

【目的】香茅醛类化合物具有较好的蚂蚁驱避活性,本研究旨在筛选具有良好驱避活性的新的萜类蚂蚁驱避剂。【方法】以香茅醛为原料合成了香茅醛二甲缩醛、香茅醛二乙缩醛、香茅醛二正丙缩醛、香茅醛二异丁缩醛、香茅醛乙二缩醛、香茅醛1,2-丙二缩醛和香茅醛1,3-丙二缩醛等化合物。所得产品经纯化后,用IR,MS,1H NMR及13C NMR进行结构表征,并在不同浓度下对小黄家蚁Monomorium pharaonis进行驱避活性测试。【结果】各化合物对小黄家蚁具有一定的驱避活性:在10 mg/mL的浓度下,除香茅醛二甲缩醛以外,其他化合物的驱避率均达到70%以上,其中香茅醛二乙缩醛、香茅醛乙二缩醛和香茅醛1,3-丙二缩醛对小黄家蚁的驱避率分别为87.47%,100%和97.53%。浓度为2.5 mg/mL时,其中5个化合物的驱避效果明显下降,但香茅醛乙二缩醛和香茅醛1,3-丙二缩醛仍然表现出很好的驱避活性,驱避率分别为85.33%和97.10%。方差分析也表明,香茅醛1,3-丙二缩醛在同一浓度下驱避效果最佳,其次是香茅醛乙二缩醛。【结论】结果说明,香茅醛二乙缩醛、香茅醛乙二缩醛和香茅醛1,3-丙二缩醛可以用作小黄家蚁驱避剂,而香茅醛乙二缩醛和香茅醛1,3-丙二缩醛可以达到更好的驱避效果,使用浓度为2.5 mg/mL即可。本研究为良好萜类蚂蚁驱避剂的筛选提供了参考依据。

2-芳基-3-N-丙酰基-5-(2-溴-4-氟苯基)-1,3,4-噁二唑啉类衍生物的合成及抗菌活性

2-溴-4-氟苯甲酰肼(1)与芳香醛缩合得到酰腙(2a^2i),再与丙酸酐环反应合成了9种新型的2-芳基-3-N-丙酰基-5-(2-溴-4-氟苯基)-1,3,4-二唑啉类衍生物(3a^3i),收率79%~84%。化合物的结构经元素分析、IR、1HNMR和MS确证。初步的抗菌试验表明,部分目标化合物表现出较好的抑菌活性。

生物活性多甲氧基黄酮羧酸和氨基酸衍生物的合成及其结构表征

多甲氧基黄酮(PMFs)是一类存在于柑橘属植物中具有显著抗癌、抗炎和抗氧化等生物活性的天然产物。为了提高多甲氧基黄酮类化合物的水溶性和药用价值,以2种来源丰富且抗癌活性高的多甲氧基黄酮橘皮素和川陈皮素为底物,分别经过氧丙酮氧化得到多甲氧基黄酮醇[3-羟基橘皮素(7)和3-羟基川陈皮素(8)],化合物7和化合物8分别在K2CO3和N,N-二甲基甲酰胺条件下与氯乙酸乙酯进行Williamson反应,生成了多甲氧基黄酮羧酸酯类衍生物,再经碱性水解合成了2种未见文献报道的多甲氧基黄酮羧酸衍生物[橘皮素-3-O-乙酸(1)和川陈皮素-3-O-乙酸(2)]。化合物1和化合物2在CH2Cl2作溶剂、1-(3-二甲基丙胺)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐为缩合剂和4-N,N-二甲氨基吡啶为辅助剂的条件下,分别与2种不同的氨基酸甲酯盐酸盐发生缩合反应,得橘皮素和川陈皮素的氨基酸甲酯衍生物,然后经水解反应得到了4种新型多甲氧基黄酮氨基酸衍生物3~6。对所合成的化合物用1H NMR、13C NMR和MS等方法进行了结构表征。

[60]富勒烯硫桥键联1,3-二硫杂环戊烯基-2-硫酮衍生物的理论研究及合成和表征

为了获得具有长寿命电荷分离态的[60]富勒烯-富硫衍生物有机功能分子,我们设计了用单键硫桥键联[60]富勒烯和硫酮衍生物的分子7和8,用半经验AM1方法得出最低能量的几何结构,在此基础上用密度泛函(DFT)B3LYP/3-21G方法,对其进行计算,得出电子相关的优化参数,预测其稳定性.发现用硫桥链接后,硫酮部分和C60部分之间的距离比文献报道的无硫桥链接的C60衍生物要短,且能隙变小,使得在光激发下形成激发态较容易.同时用硫酮烯砜6与C60发生D iels-A lder环加成反应,合成了这两个新化合物,用TOF-MS,1H NMR,13C NMR,IR,UV-V is和荧光光谱等进行了结构表征.

3-N-丙酰基-2-芳基-5-(2-三氟苯基)-1,3,4-噁唑啉类衍生物的合成与波谱特征

2-三氟苯甲酰肼(1)与芳香醛缩合得到酰腙(2a～2h),而后2a～2h与丙酸酐环合,以良好的收率合成出3- N-丙酰基-2-芳基-5-(2-三氟苯基)-1,3,4-(?)唑啉类衍生物(3a～3h),并通过元素分析,1R,1H NMR和MS 对3a～3h的结构进行了表征．

α-氨基苯乙酮衍生物的合成和应用

以α－溴代酮为原料，通过氨解、季铵化、Ｓｔｅｖｅｎｓ重排和亲核取代等多步反应，合成了光引发剂１－对吗啉苯基－２－二甲氨基－２－苄基－１－丁酮Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９）等五种化合物，其中 ３６９的收率大于５５％。测试了产物的物理性质，对结构进行了表征，并对其光引发性能进行了研究。

5种甘草次酸衍生物的制备

目的合成制备5种甘草次酸类衍生物,并对其制备工艺进行优化。方法以18β-甘草次酸为原料,分别通过高温碱催化构型转化反应以及硫酸催化酯化反应,合成制备5种甘草次酸类衍生物;利用简单的因素分析法,对5种衍生物的制备工艺进行优化;利用光谱分析法进行结构鉴定。结果通过以上方法分别制得:18β-甘草次酸的光学异构体18α-甘草次酸(产率63%),3-乙酰-18β-甘草次酸(96%),3-乙酰-18α-甘草次酸(90%),18β-甘草次酸甲酯(79%)和18α-甘草次酸甲酯(67%);对各衍生物的理化性质和光谱特征进行详细描述。结论该研究中的制备方法操作工艺简单、原料易得、产率较高,对文献工艺做了一定改进。该研究结果为甘草次酸的深入研究奠定一定基础。

3-丙酰基-2,5-二芳基-1,3,4-噁唑啉类化合物的合成

4-甲基苯甲酰肼(1)与芳香醛缩合得到酰腙(2a^2k),再与丙酸酐环合成了3-丙酰基-2,5-二芳基-1,3,4-噁唑啉类化合物(3a^3k),收率70%~84%。化合物的结构经元素分析、IR、1H NMR和MS确证。

系列β-谷甾醇衍生物的合成与结构表征

β 谷甾醇是芫花中具有强烈杀虫活性的组分之一.为筛选更有效的杀虫剂,探明β 谷甾醇的分子结构与杀虫活性之间的关系,合成了一系列的β 谷甾醇衍生物.用元素分析、红外光谱和质谱验证了它们的结构.

双(3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯)甲烷的合成及结构表征

以顺丁烯二酸酐、4,4′-亚甲基双(6-甲基-2-乙基苯胺)、对甲苯磺酸、甲苯等为原料,采用共沸脱水法合成双马来酰亚胺(BMI)的衍生物双(3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯)甲烷(BMI-70),并通过DSC、HPLC、1HNMR、FTIR等对其结构进行了表征。结果表明,合成的BMI-70样品的熔程为166.4~171.4℃,凝胶时间为250 s,含量为99.3817%;合成样品与客户提供样品的1HNMR图谱中的化学位移、出峰数目及氢原子数目基本一致,FTIR图谱中各官能团的出峰位置也基本一致。

甘草次酸30位酰胺类衍生物的合成及结构表征

目的制备甘草次酸30位酰胺类衍生物—N-β-羟乙基30-甘草次酰胺并对其结构进行表征。方法以甘草次酸和2-氨基乙醇为原料,经碱催化缩合反应制备目标化合物;经光谱方法确定其化学结构;考察不同种类缩合剂、溶剂量、物料比、处理方法对目标化合物反应产率的影响,筛选最佳制备工艺。结果制备的甘草次酸30位酰胺类衍生物-N-β-羟乙基30-甘草次酰胺的产率为63%,并通过理化性质和光谱特征对其结构进行表征,对制备工艺进行优化。确定以EDCI、HOBt、DMAP为催化系统,催化量分别为起始原料甘草次酸的1.5倍、1倍和0.5倍,二氯甲烷为反应溶剂,反应时间为18h。结论优化的制备工艺操作简单,目标化合物产率高。

3,4,5-三甲氧基苯甲酸衍生物的合成与结构表征

由没食子酸合成３，４，５－三甲氧基苯甲酰氯 ，然后 与醇和酚反应 ，合成了８个 ３,４，５－三甲氧基苯甲酸 类化合物。通过元素分析、ＩＲ ，１Ｈ ＮＭ Ｒ 和 Ｍ Ｓ 对其结构进行表征，并对 它们的裂解途径进行了探讨。

1,4--二氮氧喹噁啉甲醛衍生物的合成及其抑菌和除草活性

合成了10种1,4 二氮氧 2 喹啉甲醛衍生物。用HNMR和元素分析对这些化合物的结构进行了表征,并对这些化合物抑菌和除草活性进行了研究。试验结果表明:席夫碱类1,4 二氮氧 2 喹啉甲醛衍生物对几种真菌(水稻纹枯病菌、小麦赤霉病菌、山药炭疽病菌、玉米小斑病菌、稻谷弯孢病菌)的抑菌率平均高于酰腙类化合物的抑菌率。席夫碱和脂肪酰腙化合物对阔叶杂草和稗草的生长有较明显的抑制作用,而芳香酰腙的除草活性较弱。

几种姜黄素类1,4-戊二烯-3-酮衍生物的合成及结构表征

以芳香醛和酮为原料，合成了3类姜黄素类1，5-二芳基-1，4-戊二烯-3-酮衍生物：1，5-二噻吩基-1，4-戊二烯-3-酮（I）、1，5-二苯基-1，4-戊二烯-3-酮类（Ⅱ）和1，5-二呋喃基-1，4-戊二烯-3-酮（Ⅲ）；利用元素分析、红外光谱、核磁共振谱（^1H NMR及^13C NMR）分析了产物的组成和结构，初步探讨了其反应条件和反应机理．结果表明，以无水乙醇为溶剂、8％的NaOH溶液为催化剂，反应温度为30-50℃时，反应产率较高．

2-芳基-3-N-丙酰基-5-(4-吡啶基)-1,3,4-口恶唑啉类衍生物的合成及抗菌活性

4-吡啶苯甲酰肼(1)与芳香醛缩合得到酰腙(2a^2h),而后2a^2h与丙酸酐环合,以良好的收率合成出2-芳基-3-N-丙酰基-5-(4-吡啶基)-1,3,4-口恶唑啉类衍生物(3a^3h),并通过元素分析,IR,1H NMR和MS对3a^3h的结构进行了表征.初步的抗菌试验表明,部分目标化合物表现出较好的抑菌活性.

2-芳基-3-N-丙酰基-5-苄氧苯基-1,3,4-噁唑啉类衍生物的合成

苄氧苯甲酰肼与芳香醛缩合得到酰腙，再与丙酸酐环合，成了2-芳基-3-N-丙酰基-5-苄氧苯基-1，3，4-噁唑啉类衍生物，收率70％～89％。化合物的结构经元素分析、IR、^1HNMR和MS确证。

枞酸十二醇酯琥珀酸酐的合成与表征

以枞酸为起点 ,合成了十二醇酯琥珀酸酐 ,采用红外光谱、核磁共振波谱及质谱对中间产物及终产物进行了结构表证。

3-N-丙酰基-2-芳基-5-(2-溴-5-氟苯基)-1,3,4-噁唑啉类衍生物的合成与结构表征

2-溴5-氟苯甲酰肼(1)与芳香醛缩合得到酰腙(2a～2i),再与丙酸酐环合成了3-N-丙酰基-2-芳基-5-(2-溴-5-氟苯基)-1,3,4-噁唑啉类衍生物(3a～3i),收率70%～83%。化合物的结构经元素分析、IR、1HNMR和MS确证。

四氢咔唑衍生物的制备工艺

目的:探讨四氢咔唑类医药中间体——3-氨基-四氢咔唑-3-羧酸(ATHC-CA,化合物Ⅴ)的制备工艺。方法:以1,4-dioxaspirol decane-8-one(化合物Ⅰ)为起点原料,利用酮基加成、缩合、水解和环合反应制备目标化合物(Ⅴ),用光谱法对化合物(Ⅴ)及各中间体进行结构鉴定,并考察反应条件。结果:获得目标化合物(Ⅴ),各中间体的产率均较高,目标化合物(Ⅴ)产率为65%,纯度高,最佳反应条件为96℃/h。结论:环合反应的条件缓和,产品收率和纯度高,在四氢咔唑类化合物的化学制备中具有重要参考价值。