含铬废物焚烧中CrOCl_2+OH→CrO_2Cl+HCl基元反应研究

含铬废物焚烧过程中形成具有不同氧化价态的多种铬氧化物,其毒性有较大差异,尤其是六价铬化合物具有极强的致癌作用。利用量子化学的方法研究了铬/氢/空气/氯焚烧体系中CrOCl2+OH→CrO2Cl+HCl反应的反应机理。通过Gaussian98软件在B3LYP/6-311+G(3df,2p)理论水平上,优化出各驻点的几何结构并得到经过零点能校正后的各驻点能量,通过过渡态搜索和内禀反应坐标分析确定该反应为基元反应。分别计算了正、逆反应的活化能,并采用传统过渡态理论计算了该反应的正向反应速率常数。

气相乙酸酐热分解反应机理及速率常数的理论研究（英文）

采用量子化学半经验ＡＭ１和从头算（ＨＦ／６-３１Ｇ（ｄ，ｐ））方法研究了气相乙酸酐热分解反应的反应机理。该反应经过一个六员环过渡志按照协同机理而形成产物。采用ＭＰ２方法计算的活化位垒为１８０ｋＪ／ｍｏｌ。在微正则系综过渡态理论的基础上计算了该反应的速率常数，计算结果与实验值可很好地吻合。