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Stabilization of Plutonium(V)Within a Crown Ether Inclusion Complex 被引量:3
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作者 Yaxing Wang Shu-Xian Hu +10 位作者 Liwei Cheng Chengyu Liang Xuemiao Yin Hailong Zhang Ao Li Daopeng Sheng Juan Diwu Xiaolin Wang Jun Li Zhifang Chai Shuao Wang 《CCS Chemistry》 CAS 2020年第4期425-431,共7页
Crystalline coordination complexes of actinides,especially in atypical oxidation states,are not only fundamentally important for expanding the notably limited knowledge on the bonding nature of actinides but could als... Crystalline coordination complexes of actinides,especially in atypical oxidation states,are not only fundamentally important for expanding the notably limited knowledge on the bonding nature of actinides but could also provide critical information toward the development of nuclear fuel cycle,waste management,and national security.Plutonium(Pu)is the only element in the periodic table that could exist in four oxidation states in aqueous solutions simultaneously. 展开更多
关键词 PLUTONIUM pentavalent actinide chemistry INCLUSION complex COORDINATION chemical BONDING
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Hydro-chemical conversion of galena in FeCl_3-KCl solution
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作者 龙怀中 柴立元 +1 位作者 刘辉 覃文庆 《中国有色金属学会会刊:英文版》 EI CSCD 2009年第5期1331-1335,共5页
The behaviours of complexation and dissolution of PbCl2 on the surface of galena were investigated to explore the process of hydro-chemical conversion of galena(PbS)in chloride media.By means of solution chemistry cal... The behaviours of complexation and dissolution of PbCl2 on the surface of galena were investigated to explore the process of hydro-chemical conversion of galena(PbS)in chloride media.By means of solution chemistry calculation,the production and dissolution of the products PbCl2 were studied.And the passivation of the galena was studied by Tafel curve.The results show that PbCl4 2-is the main form of PbCl2 presented in the saturated potassium chloride(KCl)solution.The PbCl2 crystal is easy to precipitate when the total concentration of chloride ion([Cl -]T)is equal to 0.92 mol/L,and it is inclined to dissolve when[Cl -]T is more than 0.92 mol/L.The chloride complexing reaction rate strongly depends on the Fe3 +ion concentration when it is less than 6× 10-4mol/L,while passivation occurs on the surface of the electrode when Fe 3+concentration is larger than 6×10 -4mol/L.The reaction rate increases obviously when KCl is added,since the activity of Cl-increases;thus accelerates the dissolution of PbCl2. 展开更多
关键词 三氯化铁 方铅矿 水化学 溶液 KCL PbCl2 反应速度 电极表面
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方解石与柠檬酸/酒石酸模拟实验中的反应规律
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作者 李振炫 桂尉竣 +5 位作者 苏畅 向育斌 孙晓雯 吴超越 黄利东 David DECROOCQ 《地球科学与环境学报》 CAS 北大核心 2023年第6期1398-1413,共16页
柠檬酸/酒石酸可使方解石产生矿物溶蚀及生物矿化等现象,研究它们之间的反应规律对富含有机酸环境中方解石矿物的稳定性评估及相应的地球化学效应研究具有重要意义。通过批量平衡法,研究开放系统条件下方解石与柠檬酸/酒石酸之间的反应... 柠檬酸/酒石酸可使方解石产生矿物溶蚀及生物矿化等现象,研究它们之间的反应规律对富含有机酸环境中方解石矿物的稳定性评估及相应的地球化学效应研究具有重要意义。通过批量平衡法,研究开放系统条件下方解石与柠檬酸/酒石酸之间的反应规律及对应的溶液化学变化。结果表明:①初始浓度为20 mg·L-1条件下,初始pH值由7.7升至9.7,柠檬酸与酒石酸的反应去除量均显著下降,这是由于方解石表面的静电效应及溶液中HCO_(3)^(-)与CO_(3)^(2-)的竞争效应不断增强,对两种酸的表面吸附反应起抑制作用。②初始pH值为7.7及8.3条件下,初始浓度为20 mg·L-1的两种酸与方解石反应7 h后便达到平衡,pH值和Ca浓度较空白值变化不大,辅证了反应的主导机制为表面吸附。③在0~900 mg·L-1浓度范围内,柠檬酸和酒石酸在初始pH值为8.3条件下,其反应去除量均能用Langmuir吸附模型很好地拟合,辅证了以上的反应去除机制均为表面吸附;初始pH值为7.7条件下,柠檬酸的反应去除量可用Langmuir吸附模型拟合,反应的主导机制仍为表面吸附,而酒石酸的反应去除量呈现持续陡增现象,Langmuir与Freundlich吸附模型均难以拟合,这是由于酒石酸的反应主导机制是沉淀反应。④初始pH值为8.3,在0~900 mg·L-1浓度范围内,在5℃、20℃、35℃温度条件下,两种酸的反应去除结果均可用Langmuir吸附模型拟合,反应的主导机制仍为表面吸附。与酒石酸相比,随着温度的升高,柠檬酸吸附量的增幅更大;同时,3种温度条件下柠檬酸带来的pH值和Ca浓度增幅均比酒石酸带来的更大。 展开更多
关键词 方解石 柠檬酸 酒石酸 吸附 溶解 络合 沉淀 溶液化学
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铀酰叠氮离子化合物的质谱分析与理论计算
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作者 洪静 韩昌财 +6 位作者 费泽杰 唐圆圆 刘艳成 周露露 刘洪涛 熊孝根 董常武 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2023年第5期466-476,共11页
铀的多配位化学不仅在新型锕系化合物的结构研发中具有重要地位,也对环境和核废料处理问题产生重要影响。本研究报道了激光溅射U靶在N_(2)O载气中冷却膨胀生成[UO_(2)(N_(3))_(n)]+(n=0-4)的质谱结果,并结合理论计算对所生成离子的稳定... 铀的多配位化学不仅在新型锕系化合物的结构研发中具有重要地位,也对环境和核废料处理问题产生重要影响。本研究报道了激光溅射U靶在N_(2)O载气中冷却膨胀生成[UO_(2)(N_(3))_(n)]+(n=0-4)的质谱结果,并结合理论计算对所生成离子的稳定结构和成键相互作用进行了分析。结果显示,N 3以自由基的形式与UO_(2)^(+)配位,且第一个N_(3)配体与UO_(2)^(+)存在成键相互作用。此外,进一步的定域化分子轨道分析表明,体系中存在多中心轨道离域。 展开更多
关键词 锕系配位化学 铀酰化合物 计算化学 叠氮自由基化合物
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以溶液画实验为例探讨化学科普
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作者 罗宏斌 吴文源 《当代化工研究》 CAS 2023年第17期141-143,共3页
本科普实验通过使用亚铁氰化钾分别与Fe^(3+)、Cu^(2+)、Ni^(2+)离子反应制备获得具有强着色力的络合物,并以其作为显色颜料、溶液为画布,绘制出类似于星云的溶液画,向大众展示化学之美。本科普实验将化学反应与绘画艺术相结合,赋予化... 本科普实验通过使用亚铁氰化钾分别与Fe^(3+)、Cu^(2+)、Ni^(2+)离子反应制备获得具有强着色力的络合物,并以其作为显色颜料、溶液为画布,绘制出类似于星云的溶液画,向大众展示化学之美。本科普实验将化学反应与绘画艺术相结合,赋予化学独特之美;同时,具有绿色环保、易操作、观赏性强等特点。 展开更多
关键词 化学之美 科普实验 溶液画 络合物 绿色环保
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低碱环境下氯化铵强化铜活化闪锌矿的机理 被引量:7
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作者 谢贤 童雄 +2 位作者 张胜东 康博文 黎洁 《金属矿山》 CAS 北大核心 2020年第2期1-8,共8页
通过单泡浮选、锌溶出量测定、铜吸附量测定以及XPS检测,研究了低碱环境下氯化铵强化铜离子活化闪锌矿浮选的机理。单泡浮选结果表明,低碱下氯化铵能够强化闪锌矿的铜活化浮选。锌溶出量测定结果显示,氯化铵能够促进闪锌矿表面的锌离子... 通过单泡浮选、锌溶出量测定、铜吸附量测定以及XPS检测,研究了低碱环境下氯化铵强化铜离子活化闪锌矿浮选的机理。单泡浮选结果表明,低碱下氯化铵能够强化闪锌矿的铜活化浮选。锌溶出量测定结果显示,氯化铵能够促进闪锌矿表面的锌离子溶出;铜吸附量测定表明,加入氯化铵后闪锌矿表面的铜吸附量和吸附速率均显著提高;XPS分析结果显示,随着体系中氯化铵加入量增加,处理后的闪锌矿表面铜硫化物含量升高,氢氧化物含量降低。提出氯化铵强化闪锌矿铜活化机理为:铜氨配离子对铜离子的储存和释放可以维持溶液中较高的铜离子浓度,从而促进铜锌离子的交换活化;溶液中的氨分子能够促进闪锌矿表面氢氧化锌的溶解,进而促进氢氧化铜吸附和转化为铜硫化物活化过程的进行;锌氨配合反应能够促进闪锌矿表面铜锌离子的交换过程,增加表面铜吸附量。 展开更多
关键词 闪锌矿 活化 NH4CL 铜氨配离子 XPS 溶液化学分析 低碱环境
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采用12种密度泛函理论方法表征三种三价铀复合物(英文) 被引量:1
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作者 丁万见 方维海 +1 位作者 柴之芳 王东琪 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第7期1283-1301,共19页
比较了BP86、PBE、B3LYP、B3PW91、BHand HLYP、PBE0、X3LYP、CAM-B3LYP、TPSS、M06L、M06和M06-2X等12种采用了广义梯度近似(GGA、hybrid GGA、meta-GGA和hybrid meta-GGA)的密度泛函理论(DFT)方法在三个三价铀复合物表征中的应用.研... 比较了BP86、PBE、B3LYP、B3PW91、BHand HLYP、PBE0、X3LYP、CAM-B3LYP、TPSS、M06L、M06和M06-2X等12种采用了广义梯度近似(GGA、hybrid GGA、meta-GGA和hybrid meta-GGA)的密度泛函理论(DFT)方法在三个三价铀复合物表征中的应用.研究模型采用铀复合物催化CO2和CS2官能团化反应中的三个中间体(Tp*)2U-η1-CH2Ph(Cpd2),(Tp*)2U-κ2-O2CCH2Ph(Cpd3)和(Tp*)2U-κ2-S2CCH2Ph(Cpd4).研究发现,B3LYP和B3PW91在几何结构和电子结构方面优于其它方法.基于分子轨道理论的MP2方法在Cpd2和Cpd3的表征中给出与DFT方法相近的结果,而在Cpd4的表征中表现出较大的差异.这可能是由于同样是单参考态方法的MP2捕捉到了与DFT方法不同的电子结构.同时,通过对比分别采用小核赝势(5f-in-valence)和大核赝势(5f-in-core)基组处理铀原子的计算结果,发现对测试的模型体系,两种处理方法可获得相近的热力学能量.与以往主要关注高价态锕系复合物的处理方法的评估工作不同,本项工作适应逐渐增加的对低价态锕系分子体系的研究的需求,对12种常用的密度泛函理论方法在低价态锕系复合物研究中的应用进行了评估,期望为处理类似体系的研究工作提供参考. 展开更多
关键词 密度泛函理论 三价铀复合物 锕系计算化学 QTAIM
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地质环境中锕系元素水溶液化学研究进展 被引量:10
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作者 赵欣 《核科学与工程》 CSCD 北大核心 1997年第1期65-74,共10页
着重评述了近年来与高放废物深部地质处置有关的地质环境中锕系元素水溶液化学的研究进展,重点讨论了锕系元素在地下水中的溶解反应、水解反应、络合反应,还原反应,胶体的形成以及各种影响因素;
关键词 锕系元素 地质环境 溶液化学 高放废物处理
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N,N′,N″-三(2,3-二羟基-5-磺酸基苯甲酰)1,5,10-三氮杂癸烷与U(Ⅳ),U(Ⅵ)体系的溶液化学 被引量:1
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作者 朱道宏 沈浪涛 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 1992年第1期8-16,共9页
本文研究了新型锕系元素多价整合剂——N,N′,N″-三(2,3-二羟基-5-磺酸基苯甲酰)1,5,10-三氮杂癸烷(简写为3,4-LICAMS)及其与U(Ⅳ),U(Ⅵ)体系的溶液化学行为。对配体质子解离过程、紫外可见的电子吸收光谱、溶液反应机理、配合物的组... 本文研究了新型锕系元素多价整合剂——N,N′,N″-三(2,3-二羟基-5-磺酸基苯甲酰)1,5,10-三氮杂癸烷(简写为3,4-LICAMS)及其与U(Ⅳ),U(Ⅵ)体系的溶液化学行为。对配体质子解离过程、紫外可见的电子吸收光谱、溶液反应机理、配合物的组成、生成条件、配位原子的位置及配合物的稳定常数测定等方面进行了探讨。结果表明3,4-LICAMS通过它的六个酚羟基中的氧原子,在生理pH(7.4)条件下能强烈地与U(Ⅳ),U(Ⅵ)配合,生成一系列稳定的配合物。 展开更多
关键词 锕系元素 螯合剂 溶液化学
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基于不同辅助配体的氟代二苯基苯并咪唑铱配合物的合成及溶液加工型电致发光器件 被引量:2
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作者 廖浩森 甘君仪 +4 位作者 夏昕 胡永旭 谢冬冬 张东煜 李晓 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第3期399-406,共8页
以氟代二苯基苯并咪唑为主配体,结合不同的辅助配体乙酰丙酮(对应配合物Ir⁃1a~Ir⁃3a)、2­吡啶甲酸(对应配合物Ir⁃1b~Ir⁃3b)和2­(5­三氟甲基­2H­[1,2,4]三唑­3­基)­吡啶(tftp,对应配合物Ir⁃1c~I... 以氟代二苯基苯并咪唑为主配体,结合不同的辅助配体乙酰丙酮(对应配合物Ir⁃1a~Ir⁃3a)、2­吡啶甲酸(对应配合物Ir⁃1b~Ir⁃3b)和2­(5­三氟甲基­2H­[1,2,4]三唑­3­基)­吡啶(tftp,对应配合物Ir⁃1c~Ir⁃3c),设计并合成了9个新颖的苯并咪唑铱􀃮配合物Ir⁃1a~Ir⁃3c。考察了氟化度、不同辅助配体对相应铱配合物的光物理性能的影响规律。9个配合物的最大发射波长位于487~502 nm范围内,呈现出绿光到蓝绿光的磷光发射。其中基于tftp辅助配体的配合物蓝移的幅度最大,特别是Ir⁃1c相比于Ir⁃1a蓝移了17 nm。选取其中4个铱配合物Ir⁃1c、Ir⁃2c、Ir⁃3c和Ir⁃2b,以9%的掺杂浓度制备了旋涂发光器件,结果表明铱配合物主配体和辅助配体的改变对器件的发光颜色和发光效率产生了较大的影响。基于Ir⁃3c掺杂的旋涂器件具有最高的器件效率,外量子效率为10.2%,电流效率可达30.3 cd·A^(-1),最大功率效率为14.7 lm·W^(-1)。 展开更多
关键词 苯并咪唑 铱配合物 氟化学 辅助配体 溶液旋涂
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水体系中无机化学反应倾向性问题的讨论
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作者 吴志鸿 《河池师专学报》 1999年第4期41-44,55,共5页
本文通过对无机化学水溶液体系中涉及平衡问题的复杂反应的倾向性进行分类讨论,使解决这类问题的方法更加系统化。
关键词 无机化学 水体系 热力学 复杂反应 平衡常数 化学平衡 倾向性
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低分子量有机酸(苹果酸)对方解石-氟的吸附/沉淀反应影响
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作者 李振炫 冯添禧 +6 位作者 吴超越 张大鹏 王逸 朱珠 桂尉竣 向育斌 David DECROOCQ 《地球科学与环境学报》 CAS 2024年第4期499-512,共14页
低分子量有机酸常对矿物的表面反应(吸附/沉淀)产生影响,从而影响矿物的溶解、矿化等过程,进而影响环境地球化学进程中元素的迁移稳定性。苹果酸作为一种广泛存在于自然界中的有机酸,是植物通过代谢过程分泌的副产品。通过批量平衡法开... 低分子量有机酸常对矿物的表面反应(吸附/沉淀)产生影响,从而影响矿物的溶解、矿化等过程,进而影响环境地球化学进程中元素的迁移稳定性。苹果酸作为一种广泛存在于自然界中的有机酸,是植物通过代谢过程分泌的副产品。通过批量平衡法开展了苹果酸对方解石-氟的吸附/沉淀反应的影响研究,旨在深入理解有机酸在地球化学过程中的作用。结果表明:①初始pH值为7.7条件下,对于低浓度氟(≤5 mg·L^(-1)),随着苹果酸浓度的升高,其对氟去除的抑制作用呈增强趋势;对于中、高浓度氟(25或60 mg·L^(-1)),氟去除主导机制为CaF 2沉淀反应,苹果酸的抑制作用对其影响不大,但其表面吸附反应导致pH值升高和钙浓度下降。②初始pH值为8.3条件下,对于低浓度氟(≤20 mg·L^(-1)),苹果酸对氟去除仍有抑制作用;苹果酸与Ca 2+的络合反应促使pH值和钙浓度上升;对于中浓度氟(60 mg·L^(-1)),氟去除主导机制为CaF 2沉淀反应,20 mg·L^(-1)苹果酸已对其产生抑制作用,随着苹果酸浓度继续升高,pH值先降后升,钙浓度持续上升,彰显了苹果酸络合反应的效应;对于高浓度氟(100 mg·L^(-1)),100 mg·L^(-1)苹果酸能极大抑制CaF 2沉淀反应,对应的pH值未超过无苹果酸时,对应的钙浓度仍低于其空白背景值,暗示了CaF 2沉淀反应的主导性。③初始pH值为8.7条件下,对于低浓度氟(≤5 mg·L^(-1)),苹果酸对氟去除的抑制作用有所减弱,但其络合反应产生的效应十分显著,导致pH值和钙浓度上升;对于高浓度氟(240 mg·L^(-1)),氟去除主导机制为CaF 2沉淀反应,该反应随着苹果酸浓度的升高而受到抑制,对应的钙浓度不断上升彰显苹果酸络合反应的效应,而pH值的下降也表明了CaF 2沉淀反应的主导性。本研究深入探讨了氟元素在方解石矿物界面上的吸附、迁移和转化过程,为理解氟的迁移稳定性提供了新的视角和理论基础,同时对富含有机酸环境中方解石矿物的稳定性评估具有重要意义,也为氟在其他矿物上的迁移转化研究提供借鉴。 展开更多
关键词 方解石 苹果酸 溶液化学 吸附 溶解 络合 沉淀
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氯化介质中PbS固体表面的氯络合-溶解行为 被引量:1
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作者 刘辉 覃文庆 +1 位作者 解晶莹 孙伟 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2006年第7期498-502,共5页
对硫化铅固体表面的氯络合-溶解行为进行了研究。溶液化学计算考察颗粒表面固体反应产物(PbCl2)的生成与溶解情况表明,饱和氯化钠介质中PbCl2主要以[PbCl4]2-络合物的形式存在于溶液中,氯离子组分总浓度[Cl-]T=0·918mol/L时,PbCl2... 对硫化铅固体表面的氯络合-溶解行为进行了研究。溶液化学计算考察颗粒表面固体反应产物(PbCl2)的生成与溶解情况表明,饱和氯化钠介质中PbCl2主要以[PbCl4]2-络合物的形式存在于溶液中,氯离子组分总浓度[Cl-]T=0·918mol/L时,PbCl2能较好地呈固态晶体析出,[Cl-]T>0·918mol/L时PbCl2晶粒因氯络合作用而溶解。通过Tafel实验进一步分析了PbS固体表面的腐蚀溶解行为,结果显示,当CFe3+≤6×10-4mol/L时,腐蚀速度对Fe3+存在很强的依数性,浓度增加,腐蚀速度快速提高;CFe3+>6×10-4mol/L,有钝化现象发生。NaCl的加入,溶液相Cl-活度增加,PbCl2快速溶解,腐蚀反应加快。 展开更多
关键词 硫化铅 络合 溶液化学 Tafel曲线
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三价铀有机络合物对小分子气体的活化研究 被引量:5
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作者 岳国宗 高瑞 +2 位作者 赵鹏翔 褚明福 帅茂兵 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第8期657-663,共7页
铀是典型的锕系元素,具有高度极化性,可以利用5f轨道与相应配体进行配位.由三价铀化合物参与的典型反应类型主要有:迁移插入、σ键复分解反应和氧化还原反应等.这为研究和发展一系列结构新颖、反应独特的有机铀络合物和材料提供了重要... 铀是典型的锕系元素,具有高度极化性,可以利用5f轨道与相应配体进行配位.由三价铀化合物参与的典型反应类型主要有:迁移插入、σ键复分解反应和氧化还原反应等.这为研究和发展一系列结构新颖、反应独特的有机铀络合物和材料提供了重要的基础.在过去的20年中,化学家们发现三价铀有机络合物具有可以活化气体小分子的反应特点,由于其重要的科学研究意义及工业应用价值,该领域迅速得到了科学界的广泛关注和发展.工作主要针对三价铀有机络合物对一些小分子气体(N2,CO,CO2)的活化研究做一简要概述. 展开更多
关键词 锕系化学 三价铀络合物 配位化学 N2、CO、CO2的活化
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