半胱氨酸基硫醇配体分子侧链结构对其Ag(Ⅰ)配位聚合物的影响

设计合成了硫醇类配体N-乙酰-L-半胱氨酰基苯胺(L-1)、N-乙酰-L-半胱氨酰基苯酚酯(L-2)和N-乙酰-L-半胱氨酰基乙酯(L-3),并采用紫外-可见光谱、荧光光谱、圆二色(CD)光谱、动态光散射(DLS)和扫描电子显微镜(SEM)等方法研究了乙醇中L-1~L-3与Ag^+配位后的光谱性质和形貌特征.结果表明:L-1和L-3与Ag^+形成了配位聚合物,观察到与Ag(Ⅰ)-Ag(Ⅰ)相互作用相关的吸收和荧光光谱信号,但这两个体系的光谱并不相同;而L-2则与Ag^+形成了配位寡聚物,其对应的吸收和荧光光谱信号均较弱且峰波长较短.Ag(Ⅰ)-L-1和Ag(Ⅰ)-L-3配位聚合物体系中还观察到对应吸收的CD信号,意味着手性氨基酸残基的分子手性已传递至超分子聚合物中与Ag(Ⅰ)-Ag(Ⅰ)相互作用相关的生色团上,这归因于配体侧链间的相互作用;而Ag(Ⅰ)-L-2配位寡聚物体系则无CD信号.据此推测,Ag(Ⅰ)-L-1和Ag(Ⅰ)-L-3配位聚合物中配体侧链间的相互作用可能是氢键作用,且二者的作用模式并不相同.

3-乙基-2-乙酰吡嗪缩4-苯基氨基脲Ag(Ⅰ)配合物的合成、结构和DNA结合性质（英文）

合成并通过单晶衍射、元素分析及红外光谱表征了配合物[Ag_2(HL)(NO_3)_2]_n(1)的结构(HL为3-乙基-2-乙酰吡嗪缩4-苯基氨基脲)。单晶衍射结果表明,配合物1中,HL作为中性四齿配体连接2个Ag(Ⅰ)中心,其中一个Ag(Ⅰ)中心与HL配体中的ON_2供体(羰基O,亚胺N和吡嗪N1原子)和2个单齿硝酸根配位,构成扭曲的四方锥配位构型;而另一个Ag(Ⅰ)离子与1个单齿硝酸根,1个双齿硝酸根和HL配体中的吡嗪N_4原子配位,形成扭曲平面正方形配位构型。另外,相邻的Ag(Ⅰ)离子通过桥联的硝酸根离子相互连接形成二维层状结构;此外,配合物1与DNA的相互作用强于配体。