Ag/TS-1催化丙烯直接气相氧化合成环氧丙烷

丙烯气相催化氧化合成环氧丙烷的反应,以Ag/TS-1作催化剂,分子氧作氧化剂,在实验室常压固定床石英反应器上进行。考察了Ag/TS-1催化剂的制备条件、处理方式及反应条件对丙烯直接气相氧化反应性能的影响,即Ag负载量、载体、TS-1载体的n(Si)/n(Ti)、催化剂焙烧温度、催化剂焙烧方式、反应温度(θ)、气体体积空速(GHSV)、V(C3H6)/V(O2)及V(C3H6)/V(H2)等因素对反应性能的影响。结果表明,H2是反应过程中不可缺少的物种。Ag的最佳负载量为2％(质量分数),载体TS-1的最佳n(Si)/n(Ti)=64,Ag/TS-1催化剂在450℃空气中焙烧效果最好。w(Ag)=2％的Ag/TS-1(n(Si)/n(Ti)=64),在150℃、V(C3H6):V(O2):V(H2):V(N2)=1:2:3:12、GHSV=4000 h-1条件下反应,催化剂的性能最佳;在该条件下反应70 min后,丙烯转化率(x(C3H6))和环氧丙烷选择性(SPO)分别为1.37％和93.51％。

单微乳液中制备Ag/TS-1及丙烯气相环氧化

采用N2H4还原含AgNO3的单微乳液制备了Ag/TS-1催化剂。TEM表征结果表明,Ag高度分散于TS-1之上。以H2、O2存在下的丙烯气相环氧化为探针反应,考察了Ag/TS-1的催化性能。结果表明,采用Ag/TS-1为催化剂,Ag的负载量为1%(质量分数,下同),823 K焙烧后,373 K下反应30 min时,丙烯转化率为1.69%,环氧丙烷(Propylene oxide,PO)选择性为93.2%。当Ag的负载量超过2%时,反应过程中生成大量的热,造成PO的选择性下降。采用Ag的负载量为8%的Ag/TS-1催化剂,消除热效应后,丙烯的转化率为2.46%,PO的选择性为79.2%。

改性Ag/TS-1上丙烯直接气相氧化合成环氧丙烷的研究

在150℃、常压固定床石英反应器中,考察了Ag/TS 1催化剂上分别添加Cu、Pd、La,水汽处理,硅烷化处理及洗涤程度等处理方法对丙烯气相氧化性能的影响。采用UV Vis、TEM和ICP等分析方法对催化剂进行了表征。结果表明,少量Pd的存在有利于提高催化剂的稳定性;在催化剂的制备过程中,La沉淀于载体上再担载Ag与La浸渍于载体上再担载Ag相比,环氧丙烷(PO)的选择性由90%下降至64%。水汽处理会使催化剂性能大幅度下降。对载体进行适量的硅烷化处理,有利于提高催化剂的活性和选择性。TEM测试表明,过量的SiO2担载量使担载于催化剂表面的Ag颗粒增大,从而使环氧丙烷的选择性由98%下降至90%。当SiO2担载量为2%(质量分数)时,丙烯转化率和环氧丙烷选择性分别为2.1%和98%。在制备过程中未经洗涤的催化剂比经过洗涤的催化剂的Ag和K的含量略高,表现出较佳的催化性能,其活性和选择性分别为2.43%和86.97%。

丙烯直接气相氧化过程中Ag/TS-1催化剂上活性银物种的分布

在常压固定床、石英反应器中,以丙烯直接气相氧化反应为探针,考察了硅烷化处理及TS-1中模板剂对Ag/TS-1催化性能的影响.同时,采用UV-Vis、ICP和TEM等手段对其进行了表征.结果表明:在丙烯直接气相氧化过程中,载体TS-1硅烷化后所制备的Ag/TS-1的催化性能增强.通过硅烷化处理负载2%SiO2,制备的Ag/TS-1的丙烯转化率可达2.1%,环氧丙烷选择性98.4%.用TS-1原粉(含有模板剂)所制备的Ag/TS-1不具有环氧化性能.分子筛内外表面的银物种均具有环氧化性能,但内表面的银物种在丙烯气相氧化过程中起决定性的作用.

La改性的Ag/TS-1催化剂上丙烯选择氧化制环氧丙烷

在H2 和O2 混合气体存在下 ,在常压固定床、石英反应器上考察了La改性的Ag/TS - 1催化剂催化丙烯环氧化反应。研究结果表明 ,Ag和La负载在TS - 1上的先后顺序对丙烯环氧化反应有影响。H2 在丙烯气相氧化反应体系中起着重要的作用。

XELOX方案与替吉奥联合奥沙利铂方案治疗老年Ⅳ期胃癌的临床研究

目的观察及比较XELOX方案与替吉奥联合奥沙利铂方案治疗老年Ⅳ期胃癌患者的临床疗效及毒副反应。方法采用随机对照法将70例老年Ⅳ期胃癌患者分为两组,分别采用XELOX方案与替吉奥联合奥沙利铂方案,至少规律化疗2个周期后评价近期疗效、毒副反应和临床获益反应。结果 (1)XELOX组与替吉奥联合奥沙利铂组总有效率(RR,分别为58.8%,57.2%)及疾病控制率(DCR,分别为82.3%,82.9%)比较均无统计学差异(P>0.05)。(2)两组的骨髓抑制、消化道症状、神经病变等毒副反应比较均无统计学差异(P>0.05),而肝脏毒性方面比较有统计学差异,替吉奥组肝毒性明显(P<0.05)。(3)两组的临床获益率(分别为47.1%和48.6%)无统计学差异(P>0.05)。(4)两组中位无进展时间(mTTP,分别为5.3个月,5.7个月)及1年生存率(分别为46.9%,51.5%)比较无统计学差异(P>0.05)。结论 (1)XELOX方案和替吉奥联合奥沙利铂方案治疗Ⅳ期胃癌的疗效显著。(2)毒副反应方面替吉奥联合奥沙利铂组肝毒性较XELOX组明显。(3)两种方案治疗Ⅳ期胃癌有效率及临床获益率较高,安全性好。