Ag(Ⅰ)与氯苯基苯并咪唑配合物的合成、圆二色性和荧光性质

本文合成了Ag(Ⅰ)与2-(o-氯苯基)苯并咪唑(OCBM)的配合物,采用元素分析、质谱、UV、IR、摩尔电导率等手段进行了表征。圆二色性研究发现,配合物在199nm处呈正科顿效应,而在208nm和247nm处呈负科顿效应。荧光性质研究表明,配合物的特征荧光发射峰出现在601nm和613nm处,荧光寿命τ601和τ613分别为0.40ns和0.35ns。Ag(Ⅰ)配合物可发射橙色荧光和红色荧光,是良好的荧光材料。

N,N′-双(3-吡啶醛)-(1R,2R)-环己二胺席夫碱Ag(Ⅰ)配合物的合成、结构和荧光性质研究（英文）

以3-吡啶醛和(1R,2R)-环己二胺进行缩合得到Schiff碱配体L1,然后,用配体L1和AgNO3进行配位反应,得到配合物[Ag(L1)(NO3)]n(1),并用元素分析、FT-IR、X-射线单晶衍射、热重分析、粉末衍射对其进行了表征。晶体结构表明:配合物1属于单斜晶系,C2空间群,Ag(Ⅰ)的配位环境均为扭曲四面体,分别和硝酸根的氧原子,配体中的2个吡啶氮原子以及1个亚胺氮原子配位,配体L1有2种配位模式,其中,1个配体用两臂的2个吡啶氮原子分别和2个Ag(Ⅰ)离子配位,另外1个配体用两臂的2个吡啶氮原子分别和2个Ag(Ⅰ)离子配位,同时2个亚胺氮原子也分别和2个Ag(Ⅰ)离子配位,这样配合物形成3D孔状结构。同时研究了配合物的固体荧光性质。

Ag(Ⅰ)Schiff碱配合物的合成及其晶体结构

本文以2-醛基吡啶和1,2-二(对氨基苯氧基)乙烷进行缩合得到Schiff碱配体L,再分别同AgNO3和AgClO4进行配位反应,得到了2个配合物[Ag2(NO3)2L](1)和{[AgL]ClO4}n(2),并用元素分析,FTIR和X-射线单晶衍射进行了表征。结果表明,配合物1属于单斜晶系,P21/c空间群,Ag(I)的配位环境为平面三角形,配体L同时和2个Ag(Ⅰ)离子配位形成双核配合物。配合物2属于单斜晶系,P21/n空间群,每个Ag(Ⅰ)的配位环境均为扭曲四面体,每个配体L通过其两端的2个氮原子同2个金属离子配位桥联形成一维螺旋链结构。

Ag(Ⅰ)Schiff碱配合物的合成及其对黄瓜花叶病毒的抑制作用

Five silver(Ⅰ) complexes with Schiff bases obtained from salicylaldehyde and five corresponding α-amino acids were synthesized. The complexes were characterized by elemental analysis, IR and 1H NMR measurements. Bioactivity tests showed that the complexes inhibited the cucumber mosaic virus. Among them the best effective was glycine salicylaldehyde Schiffbase Ag(Ⅰ), which gave the effective level up to 74.7% towards CMV in dosage of 400 mg/L(in case of phaseolus vulgarisl inoculation).

Ag(Ⅲ)配合物-鲁米诺流动注射化学发光法测定新型除草剂甲磺草胺

基于除草剂甲磺草胺对Ag(Ⅲ)配合物-鲁米诺体系的化学发光强度增敏作用,结合流动注射,建立了以流动注射化学发光分析测定甲磺草胺的方法。在碱性条件下,当Ag(Ⅲ)配合物的浓度为3.00×10^(-5) mol·L^(-1),鲁米诺溶液的浓度为8.0×10^(-7) mol·L^(-1),流速为3.3 mL·min^(-1)时,测定甲磺草胺的灵敏度最高。在最佳实验条件下,甲磺草胺浓度在7.0×10^(-8)~3.0×10^(-6) mol·L^(-1)范围内,与发光强度及空白发光强度的比值呈良好的线性关系,方法的检出限为2.6×10^(-10) mol·L^(-1),相关系数为0.9942。对浓度为8.0×10^(-8) mol·L^(-1)的甲磺草胺溶液9次平行测定的相对标准偏差为0.34%。

一维链状Ag(Ⅰ)配合物的合成及结构表征

本文以2-醛基吡啶和1,4-二(对氨基苯氧基)丁烷进行缩合得到Schiff碱配体L(1,4-双-(N-(2-吡啶甲亚胺基)苯氧基)丁烷),再同AgSbF6,进行配位反应,得到了席夫碱配合物[Ag(L)SbF6]n.2CHCl3(1),并用元素分析,FT-IR和X-射线单晶衍射进行了表征。结果表明,配合物1属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数为:a=1.19100(16)nm,b=1.8073(2)nm,c=1.8058(2)nm,β=98.625(4)°,V=3.8431(9)nm3,Z=4,R1=0.0589,wR2=0.1112。每个Ag(I)的几何构型是扭曲四面体,每个配体L通过其两端的两个氮原子同两个金属离子配位桥联形成一维链结构。

双核Ag(Ⅰ)配合物的合成、结构及光物理研究

采用水热合成法，得到Ag（Ⅰ）的配合物：Age（Sal）z（Sal=邻羟基苯甲酸）。对该配合物的单晶进行了X-射线衍射分析，确定了结构．配合物为单斜晶系，P2（1）／c空间群，a=0.7428（17）nm，b=0.886（2）nm，c=1.067（3）nm,β=107．92（3）°，V=0．668（3）nm^2，Z=2，Dc=2.436g／cm^3，Gof=1.301，R1=0．0860。对该配合物的UV-VIS-NIR，IR和荧光光谱进行了测定．结果表明：该配合物在λex=345nm条件下，在418～504.5nm范围内有3个发射峰，可以分别指认为LLCT和LMCT。

以苯环为间隔基的双三唑配体Ag(Ⅰ)配合物的合成、晶体结构及荧光性能研究

合成了两个三氮唑 Ag(Ⅰ)配合物:{[Ag(L^1)](CF_3SO_3)(H2o)}_2(1)和{[Ag(L^2)](CF_3SO_3))_∞(2),并用 X-射线单晶衍射法测定了它们的晶体结构.结果表明,配合物1为双核结构,2为一维链状结构,并且2进一步通过 O…Ag…O弱配位作用连接形成二维网状结构.在室温条件下,对两个配合物的固体荧光性能进行了研究.

N,N'-双(乙酰丙酮)-1,4-丁二胺Schiff碱Ag(Ⅰ)配合物的合成及其晶体结构

本文以1,4-丁二胺和乙酰丙酮进行缩合反应得到N,N'-双(乙酰丙酮)-1,4-丁二胺的Schiff碱配体L,然后将配体L与Ag NO_3进行配位反应,得到配合物[Ag_2(L)(NO_3)_2]n,并用元素分析,FT-IR和X-射线晶体衍射进行了表征。结果表明,配合物属于单斜晶系,空间群为P21/c,晶体参数:a=0.73776(3)nm,b=1.52774(7)nm,c=0.96552(3)nm,β=106.6370(10),V=1.04269(7)nm^3,Z=2,D_c=1.886 g·cm-3,R_1=0.0443,wR_2=0.1305.在配合物中,每个Ag(Ⅰ)离子的配位模式均为扭曲四面体,分别与相邻配体的烯醇式氧原子,γ-C原子,两个硝酸根的氧原子配位,配体均表现为四齿配体,分别用两端β-酮亚胺单元的烯醇式氧原子,γ-C原子和四个Ag(Ⅰ)离子配位形成一维链,一维链通过硝酸根和Ag(Ⅰ)离子配位扩展形成三维网状结构。

Ag(Ⅲ)配合物-鲁米诺化学发光体系用于文拉法辛的测定

Ag(Ⅲ)配合物在碱性介质中可氧化鲁米诺产生化学发光。实验发现,抗抑郁药物文拉法辛对该化学发光体系有显著的增敏作用。据此,结合流动注射技术,建立了化学发光测定文拉法辛的新方法。在优化条件下,方法的线性范围为0.1～2.0 mg.L-1,检出限(S/N=3)为0.05 mg.L-1,回收率为96%～105%,相对标准偏差(RSD,n=11)为0.87%。该方法简单、灵敏、准确、重现性好,已成功用于市售胶囊中文拉法辛含量的测定。

含双(2-二苯基膦苯基)醚的Ag(Ⅰ)配合物的合成和表征（英文）

合成了2个含有双膦配体的Ag(Ⅰ)配合物,分别是[Ag(DPEphos)(dppe)]2SO_4(1)和[Ag(DPEphos)(SCN)]2·CH2Cl2(2)(DPEphos=双(2-二苯基膦苯基)醚,dppe=双(二苯基膦)乙烷),并通过红外光谱,核磁氢谱,元素分析,X射线单晶衍射及荧光光谱表征分析。通过热重分析了2个配合物的热稳定性。结构分析表明配合物1具有简单的单核结构,每个Ag和2个膦配体中的4个P原子螯合配位。配合物2具有双核结构,在配合物2中存在微弱的金属与金属间的作用。在Ag_2S_2环中,4个原子相互之间形成的内角之和为360°,形成的环[-Ag-S-Ag-S-]是一个平行四边形。荧光光谱显示配合物中的发射峰主要来源于双膦配体中的π-π*跃迁。热重分析结果表明,在340℃附近,2个配合物开始分解,具有良好的稳定性。

超分子化合物[Ag(4,4'bipyridine)]ClO_4和[Ag(4,4'bipyridine)]H_2PO_4·2H_2O的合成与晶体结构

用4,4' 联吡啶分别与高氯酸银、磷酸二氢银反应,得到了化合物[Ag(4,4' bipyri dine)]ClO41和[Ag(4,4' bipyridine)]H2PO4·2H2O2,通过单晶X射线衍射对它们的结构进行了确证.数据为:1三斜晶系,P 1空间群,Mr=363.50,a=8.181(8),b=8.747(4),c=8.921(7) ,α=80.35(1),β=74.64(1),β=73.48(1)o,V=587.2(8) 3,Z=2,F(000)=356,Dc=2.056g·cm-3,μ=1.951mm-1,R1=0.0467,wR2=0.1301;2单斜晶系,P2/c空间群,Mr=397.07,a=8.566(6),b=8.807(7),c=18.729(17) ,β=101.37(1),V=1385.2(19) 3,Z=4,F(000)=792,Dc=1.904g·cm-3,μ=1.596mm-1,R1=0.0714,wR2=0.1834;结构分析表明,二者皆为一维链状结构.分子间通过静电引力、氢键使得化合物构成二维的超分子化合物.

Ag(Ⅲ)-聚六亚甲基双胍配合物的合成及抗菌性能表征

采用水溶液反应法,以不同粘均相对分子质量的聚六亚甲基双胍(PHMB)作为配体,合成出一系列稳定的由400 nm左右的小颗粒团聚而来的微米级四配位Ag(Ⅲ)-PHMB配合物,并对其进行表征证明了物质的结构与价态。通过抗菌活性实验发现,Ag(Ⅲ)-PHMB配合物的抗菌活性随着配体PHMB的粘均相对分子质量的升高而增大,随着粒径增大而减小。在低浓度条件下,微米级Ag(Ⅲ)-PHMB配合物的抗菌性能高于同等质量浓度的AgO、AgNO_3与PHMB;随着质量浓度的升高,微米级Ag(Ⅲ)-PHMB配合物与细菌的实际接触面积、缓释出的抗菌活性物质增长趋缓,因而抗菌活性升高趋缓。

一个基于半刚性苯并三氮唑配体的Ag(Ⅰ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质

合成并表征一个以苯并三氮唑为端基的半刚性配体——1,4-二(苯并三氮唑-1-亚甲基)苯,将其与三氟乙酸银在溶液条件下组装得到了一个新的Ag(Ⅰ)配合物,通过元素分析、X-射线单晶衍射及X-射线粉末衍射对其结构进行了表征。结果表明,此配合物的中心原子Ag(Ⅰ)与两个配体苯并三氮唑端基3位上的N原子配位形成一维无限链,一维无限链之间通过苯并三氮唑基团的π…π堆积作用形成二维网络。对这个Ag(Ⅰ)配合物固体荧光性质进行了测定。结果表明,配合物和配体显示相似的荧光性质,可以归属为配体内的π-π*跃迁。

3-乙基-2-乙酰吡嗪缩4-苯基氨基脲Ag(Ⅰ)配合物的合成、结构和DNA结合性质（英文）

合成并通过单晶衍射、元素分析及红外光谱表征了配合物[Ag_2(HL)(NO_3)_2]_n(1)的结构(HL为3-乙基-2-乙酰吡嗪缩4-苯基氨基脲)。单晶衍射结果表明,配合物1中,HL作为中性四齿配体连接2个Ag(Ⅰ)中心,其中一个Ag(Ⅰ)中心与HL配体中的ON_2供体(羰基O,亚胺N和吡嗪N1原子)和2个单齿硝酸根配位,构成扭曲的四方锥配位构型;而另一个Ag(Ⅰ)离子与1个单齿硝酸根,1个双齿硝酸根和HL配体中的吡嗪N_4原子配位,形成扭曲平面正方形配位构型。另外,相邻的Ag(Ⅰ)离子通过桥联的硝酸根离子相互连接形成二维层状结构;此外,配合物1与DNA的相互作用强于配体。

1,10-邻菲咯啉取代苷脲及其一维Ag(Ⅰ)配位聚合物的合成及晶体结构

合成了1,10-邻菲咯啉取代苷脲(L),并用L与硝酸银反应得到一维配位聚合物[AgLNO3]n,利用X-射线衍射方法测定了它们的晶体结构。L:单斜晶系,空间群P21/c,a=1.8545nm,b=1.2504nm,c=1.2818nm,β=108.476°,V=2.8192nm3,Z=7,F(000)=1176,finalGOF=1.093,R1=0.060,wR2=0.1654,。[AgLNO3]n:正交晶系,空间群Pca21,a=1.55149nm,b=1.04907nm,c=1.15892nm,V=1.8863nm3,Z=4,F(000)=1024,finalGOF=1.038,R1=0.042,wR2=0.110。晶体结构表明配体L与Ag髣形成了一维配位聚合物[AgLNO3]n。

二维网状银(Ⅰ)配合物的合成及结构表征

用1,10-二(邻氨基苯氧基)癸烷和AgNO3进行配位反应得到了配合物[Ag2(L)(NO3)2]n.(1).并用元素分析,FT-IR和X-射线单晶衍射进行了表征。结果表明,配合物属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数为:a=0.5649(1)nm,b=3.3426(7)nm,c=0.9375(2)nm,β=99.80(3),°V=1.7444(6)nm3,Z=4,R1=0.0395,wR2=0.1014.在配合物中每个Ag(I)的配位环境均为扭曲的三角双锥构型,每个配体通过其两臂氮原子,苯环的η2-碳原子同四个金属离子配位桥联形成二维网状结构。

基于氮杂环和羧酸配体的银(Ⅰ)配合物的合成、结构及性能

以AgNO_3·H_2O、2-(1H-咪唑-1-甲基)-1H-苯并咪唑(imb)和1,3,5-苯三甲酸(H3btc)为原料,在120℃下通过溶剂热法合成了一个新的配合物[Ag3(Hbtc)(H2btc)(imb)2](1)。并通过元素分析、红外光谱、热分析对配合物1进行了表征。单晶X-射线衍射分析表明,配合物1为三斜晶系,P-1空间群,在256℃以前很稳定。室温固态荧光测试显示,在313 nm激发波长下,配合物1在419 nm具有较强的荧光发射峰。

均苯三甲酸银配合物的水热合成与表征

采用均苯三甲酸配体与AgNO3进行水热配位反应,合成了[Ag4(μ-Hbtc)(μ-H2btc)]n(H3btc=1,3,5-均苯三甲酸)配合物,并通过元素分析、红外分析、热分析、荧光光谱分析以及X射线单晶衍射等手段对其结构、组成与性质进行了表征。X-射线单晶衍射结果表明,配合物属于正交晶系,Fddd空间群,通过不同类型相互作用的Ag-Ag键以及氢键形成具有三维结构的配合物。热重分析表明配合物在394℃开始发生分解。室温固态荧光测试显示,配合物在498nm处具有强的荧光发射。

1,3-双(2-(2,2-二氰乙烯基)苯氧基)-2-丙醇及其银(Ⅰ)配合物的合成、晶体结构及其荧光性质（英文）

用1,3-双(2-甲酰基苯氧基)-2-丙醇和丙二腈进行反应得到1,3-双(2-(2,2-二氰乙烯基)苯氧基)-2-丙醇配体L,然后将配体与Ag Sb F6进行配位反应,得到配合物[Ag LSb F6]n·n CHCl3(1),并用元素分析,FTIR和X-射线单晶衍射进行了表征。结果表明,配体L属于单斜晶系,空间群P21/n,晶体学参数:a=0.990 2(11)nm,b=2.181(2)nm,c=1.012 2(11)nm,β=109.374(10)°,V=2.062(4)nm3,Z=4,Dc=1.277 g·cm-3,Mr=396.40,μ=0.087 mm-1,F(000)=824,R1=0.064 2,w R2=0.117 4(I>2σ(I))。配合物1属于单斜晶系,空间群P21/n,晶体学参数:a=1.270 57(11)nm,b=1.456 44(13)nm,c=1.669 85(14)nm,β=105.643(3)°,V=2.975 6(4)nm 3,Z=4,Dc=1.918 g·cm-3,Mr=859.39,μ=1.907 mm-1,F(000)=1 664,R1=0.0417,w R2=0.1 032(I>2σ(I))。在配合物1中,配体L表现为四齿配体分别与4个银(Ⅰ)离子配位,同时,每一个银(Ⅰ)离子与4个相邻配体配位形成2D层状结构。同时,研究了配体和配合物的固体荧光性质。