AlPO4-5分子筛中Co、Mn存在状态的XAFS和DFT研究

构建了模拟Co、Mn在AlPO-5分子筛中存在的簇模型,采用密度泛函(DFT)方法对模型进行了优化和计算,得到二价、三价Co和Mn在骨架中存在的理论数据,并结合XAFS技术研究了CoAPO-5、MnAPO-5分子筛焙烧前后Co、Mn配位环境的变化.在分子筛原粉中,Co、Mn可以四面体形式稳定存在于分子筛骨架中,Co-O、Mn-O键长分别为0.194,0.202nm;经过在空气中焙烧,发生了不同的变化:Co价态未变,而配位环境发生扭曲,Mn(Ⅱ)则部分被氧化生成Mn(Ⅲ).

母液添加乙醇胺合成高骨架Cu含量的Cu-AlPO4-5分子筛

向晶化母液中加入乙醇胺,在水热条件下合成了Cu-AlPO4-5分子筛.XRD、FTIR和H2-TPR结果表明,乙醇胺的加入能使Cu-AlPO4-5分子筛具有更多的骨架Cu物种,进而提高了苯直接H2O2氧化制苯酚反应过程中的苯酚收率和选择性;同时骨架外CuO含量下降,降低了H2O2无效分解率.

AlPO_4-5分子筛模板剂的量子化学计算

以２３种有机分子作为模板剂用于ＡｌＰＯ４－５分子筛的合成,利用分子图形技术研究这些有机分子的形状和尺寸,采用量子化学ＰＭ３方法研究这些有机分子的电子性质,计算它们与ＡｌＰＯ４－５分子筛骨架模型簇之间的相互作用能．结果表明,量子化学计算数据可以作为寻找合成ＡｌＰＯ４－５分子筛新型模板剂时的重要参考依据．

高质量AlPO_4-5分子筛单晶的螯合剂法合成与表征

考察了几种螯合剂对AlPO4- 5分子筛单晶合成的影响 .结果表明 ,用邻苯二酚、乙酰丙酮、水杨醛为螯合剂可以得到高质量的、尺寸较大的分子筛单晶 .其作用机理可能与它们加入到分子筛合成体系中 ,改变了溶胶中铝的配位数或产生了铝的螯合物有关 .

AlPO_4-5分子筛的水热及微波辐射法合成与表征——推荐一个研究型综合实验

介绍一个研究型综合实验——传统水热及微波辐射法合成AlPO4-5型分子筛及其表征。实验分别通过传统水热加热晶化及微波辐射加热晶化制备了AlPO4-5型分子筛,采用X射线粉末衍射仪(XRD)及红外光谱(FT-IR)法对产物的结构进行表征,产物的晶体形貌由扫描电子显微镜(SEM)进行表征,并用吸附/脱附等温线对产物的氮气吸附/脱附性能进行表征。

对微孔AlPO_4-5分子筛水热合成中部分影响因素的研究

微孔磷酸铝分子筛AlPO4-5是一种具有代表性的磷酸盐分子筛,其优良的催化性能已得到广泛的肯定.其凝胶的组成直接影响到产品的组成和性质.以三乙胺为模板剂,拟薄水铝石、分析纯磷酸为原料,180℃下晶化36 h水热合成AlPO4-5分子筛.并以X-射线粉末衍射(XRD)对其进行结构鉴定、电子显微技术对其进行形貌表征.分别考察了水量改变、模板剂量改变及水量和模板剂量同时改变对AlPO4-5分子筛合成的影响.

超增溶自组装法合成纳米AlPO_4-5分子筛

采用超增溶自组装法合成纳米级AlPO1-5分子筛,考察了焙烧温度、乳化剂质量分数对分子筛粒径及其分布的影响，结果表明在超增溶纳米自组装的条件下能够合成出类球形的纳米磷铝分子筛，并且通过调节乳化剂的质量分数可以控制纳米分子筛的粒径大小，纳米磷铝分子筛直径为10～80nm，长度为0．1～0．2μm。

TiAlPO_4-5微孔分子筛的合成及其合成因素考察

以分析纯的磷酸为磷源、拟薄水铝石为铝源、三乙胺(TEA)为模板剂,原位掺杂钛的化合物,在120℃下晶化24 h水热合成了TiAlPO4-5分子筛。用XRD对其进行结构鉴定,光学显微镜进行了相貌的观察。分别考察了钛源、模板剂种类、晶化温度、钛含量、晶化时间和双氧水量对TiAlPO4-5分子筛合成的影响。

微波辐射条件下混合溶剂体系中AlPO_4-5分子筛的晶貌控制

在微波辐射条件下于混合溶剂体系中实现了AlPO4-5分子筛晶体的形貌控制.实验结果表明,AlPO4-5分子筛晶体的长径比(c/a)随体系中乙二醇与水体积比的增大而减小,其长径比可以在1.7～6.3之间调变.当在体系中加入晶种诱导时,产物晶粒的大小随加入晶种量的增加和诱导时间的延长而明显减小.在正丁醇与水的混合体系中,当正丁醇与水的体积比达到5∶1时,可以形成哑铃形的特殊晶貌.

Mg改性ZSM-5／AlPO4—5复合分子筛用于甲苯甲醇侧链烷基化反应

水热法合成出ZSM-5／AlPO4-5复合分子筛，经Mg改性后，制备成碱催化剂。采用XRD、N2吸附等对其结构进行了表征，用Hammett试剂测量了复合分子筛改性前后的碱强度。同时考察了改性ZSM-5／AlPO4-5复合分子筛催化剂对甲苯甲醇侧链烷基化的催化活性。结果表明，同样改性条件下ZSM-5／AlPO4-5复合分子筛比NaX分子筛具有更高的催化活性。

ZSM-5(核)/AlPO_-45(壳)双结构分子筛的合成与催化裂化性能

采用X射线衍射、扫描电镜、X射线能量散射谱、红外光谱和核磁共振等多种物化方法对合成的ZSM 5 (核 ) /AlPO4 5(壳 )双结构分子筛进行了表征 ,证明这种材料具有以ZSM 5为核层、以AlPO4 5为壳层的双结构特征 .考察了合成条件对ZSM 5 (核 ) /AlPO4 5 (壳 )分子筛形貌的影响 ,发现ZSM 5分子筛的加入方式对产物的形貌有较大影响 .重油裂化反应结果表明 ,ZSM 5 (核 ) /AlPO4 5 (壳 )双结构分子筛的催化性能比ZSM 5和ZSM 5 /AlPO4 5机械混合分子筛样品好 ,表现为原油转化率和低碳烯烃、汽油及柴油收率提高 .

C_5烷烃分子在AlPO_4-5分子筛中吸附的分子模拟研究

采用分子水平计算机模拟方法研究了环戊烷、正戊烷和2-甲基丁烷在AlPO4 5分子筛中的吸附,得到了有关吸附平衡常数、吸附热、吸附等温线以及平均势能等。结果表明,在373K,2-甲基丁烷的饱和吸附量高于其他两种异构体;473K,环戊烷的饱和吸附量高于其他两种异构体;573K,在所测试的压力范围内,环戊烷的吸附量都高于其他两种异构体,2-甲基丁烷的吸附量高于正戊烷。C5烷烃分子在AlPO4 5中吸附量的不同是由于他们在分子筛中的排列方式不同而引起的。低吸附量时C5烷烃分子平均势能不随吸附量变化;高吸附量时平均势能随着吸附量的增加而降低;而2-甲基丁烷和环戊烷分子的平均势能变化更加明显。

H(Mg,Co)AlPO_4-5杂原子分子筛的酸性质测定

以红外光谱和程序升温脱附法研究了H(Mg,Co)AlPO_4-5分子筛的酸性,样品红外谱图中的3820和3680cm^(-1)谱峰分别归属于v_(Al—OH)和v_(p—OH),而3660～3568cm^(-1)谱峰则分别归属于HMgAlPO_4-5和HCoAlPO_4-5分子筛的M(OH)P(M=Mg,Co)基团的振动,酸强度顺序为:Co(OH)P>Mg(OH)P>P(OH)>Al(OH),吡啶吸附的红外光谱揭示,H(Mg,Co)AlPO_4-5分子筛具有较高酸强度的B酸和L酸中心。NH_3-TPD表明分子筛的酸强度顺序为H(Co)AlPO_4-5>H(Mg)AlPO_4-5>>AlPO_4-5。

AlPO_4-5分子筛中二氯苯吸附的分子模拟

采用巨正则蒙特卡罗法(GCMC)研究了二氯苯异构体在AlPO4-5中的吸附,得到了有关吸附热、吸附等温线及吸附位等信息.结果表明,在373 K时,邻二氯苯的吸附量高于对二氯苯;而在523和573 K时,对二氯苯的吸附量高于邻二氯苯.二氯苯的平均势能随着吸附量的增加而降低.讨论了二氯苯异构体在AlPO4-5中的吸附量与它们在分子筛中的排列方式的关系.

VPI-5分子筛热相变转化成AlPO_4-8的研究

VPI-5是具有十八元环超大孔道的磷酸铝分子筛,在加热过程中,随着孔道中的水分子的脱除,其骨架结构转化成具有十四元环孔道的AlPO_4-8分子筛。采用XRD及骨架结构模型计算等方法研究了这一相变过程,并对相变机理进行了探讨。

AlPO_4-5分子筛大晶体的合成

研究了阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)对水热晶化法合成AlPO4-5大晶体的影响。实验过程中以拟薄水铝石为铝源,正磷酸为磷源,三正丙胺为模板剂,在晶化原液中添加一定量的氢氟酸、异丙醇以及CTAB。通过改变CTAB的添加量,在晶化温度180℃,晶化时间24.0h的条件下,合成出了大而完美的六角棱柱形的AlPO4-5晶体,晶体尺寸可达890μm×120μm。实验结果表明,晶体的大小及完美程度与表面活性剂中烷基三甲基铵阳离子与晶化液中的负电荷基团[AlF6]3-和[PF6]1-的吸附作用有关。

杂原子 AlPO_4-5 分子筛的酸性及异构化性能

首次用自制的ＡｌＰＯ４－５，ＳＡＰＯ－５和ＴＡＰＯ－５分子筛作为间二甲苯异构化催化剂，对其催化性能进行了评价，并对３种催化剂的结构和酸性进行了表征。将表征结果与催化性能相关联得出：异构化性能的高低与Ｂ酸中心的密度有关，ＴＡＰＯ－５的Ｂ酸中心密度最大，其间二甲苯异构化的活性（５４．９３％）和选择性（９３．４１％）也最高。ＴＡＰＯ－５异构化的选择性大小与Ｂ酸中心的强度有关。

杂原子分子筛ZrBSiAlPO_4-5上长链烯烃与苯的烷基化的研究

合成了一种锆 硼 硅磷铝分子筛 ,它具有和AlPO4 5相似的结构 ,用XRD ,IR ,NH3 TPD等方法作了表征。酸性的测定表明 ,它具有L 酸和B 酸中心 ,以中等强度酸为主 ,在苯与烯烃烷基化反应中表现出良好的催化活性和长寿命。讨论了催化剂的酸性与烷基化反应活性的关系 ,有可能替代HF成为一种环境友好的新型催化剂。

HZSM-5/AlPO_4-5复合分子筛的合成及其甲苯甲醇烷基化择形催化性能研究

采用水热法在AlPO_4-5的合成母液中引入HZSM-5,制备了一系列不同固液比、不同晶化时间的HZSM-5/AlPO_4-5复合分子筛,采用XRD、SEM、FT-IR和NH3-TPD等手段对分子筛的微观结构进行表征,考察其在甲苯甲醇烷基化催化中的活性。结果表明:在固液比为1g/30m L、晶化时间72h的HZSM-5/AlPO_4-5复合分子筛结晶度以及壳层致密度较高,外表面强酸量较小,与HZSM-5分子筛相比,对二甲苯选择性明显提高。

AlPO_4-5分子筛转晶的研究

在AlPO_4-5(3)分子筛相区内,选择几个点,探讨了温度、时间、pH等条件对AIPO_4-5分子筛合成的影响。找到了晶化过程中AIPO_4-5分子筛与其相应的磷酸铝盐间的转换关系,为合成纯净的AlPO_4基分子筛奠定了基础。