手性氨基醇的绿色催化工艺研究

以L-丙氨酸为原料,利用5%钌-铑/氧化铝双金属催化加氢还原得到L-丙氨醇,其催化加氢工艺优化得到:当磷酸与丙氨酸的摩尔比为1.1、反应温度110℃、反应时间7h、反应压力4MPa时,L-丙氨酸的转化率为96%,得到L-丙氨醇的光学收率为99%。该方法也适用于L-苯丙氨酸、L-缬氨酸等氨基酸的催化加氢,光学收率均为97%以上。

(S)-(+)-2-氨基丙醇合成工艺研究

对 (S) ( +) 2 氨基丙醇的合成工艺进行了研究。以L 氨基丙酸为起始原料 ,经缩合、化学还原两步反应 ,制得本品 ,工艺简单、易操作 ,收率 72 .7%。

S-(+)-2-氨基丙醇的合成

研究了以L-2-氨基丙酸为原料,在乙二醇二甲醚体系中,经硼氢化锌还原后,用液碱处理得S-(+)-2-氨基丙醇,其收率达56.4％以上,纯度≥99.0％。其中硼氢化锌由硼氢化钾和无水氯化锌反应制得。

α-氨基丙醇的生物合成及其在手性合成中的应用

综述了生物法合成 α-氨基丙醇的几种途径 :还原法、水解法、转酯法及生物转化。同时 ,手性的 α-氨基丙醇已广泛地应用在不对称合成中 ,包括作为手性催化剂、合成有机金属、作为催化剂和反应试剂的手性修饰物。

还原法合成α-氨基丙醇及主要应用

α-氨基丙醇在制药及农产品行业中有着广泛的应用。其合成以还原法为主,其中的金属硼氢化物非催化还原已得到工业应用,而催化还原正以其环境友好、操作简便受到普遍关注。本文总结了α-氨基丙醇的相关研究报道,在合成及应用两方面作了系统的论述。

钌钯双金属催化剂催化L-氨基丙酸加氢特性

通过添加金属Pd对Ru/C催化剂进行改性,提高了L-氨基丙酸加氢制备L-氨基丙醇的收率和光学选择性。采用ICP-MS、XRD、TEM和XPS对所制备的催化剂进行了系统的表征,结果表明:Ru Pd物种在载体活性炭上分散均匀粒径较小,Pd原子的加入可显著改善Ru的电子特性,调变不同的Ru Pd原子比,可影响Ru Pd物种的存在状态,进而影响L-氨基丙醇的收率和光学选择性。在氨基丙酸浓度为0.9 mol·L-1,磷酸浓度0.69 mol·L-1,催化剂用量为反应物的20%,反应温度95℃,压力4.0 MPa的反应条件下,Ru Pd原子比为3∶1时催化剂表现出最好的催化性能,L-氨基丙醇的收率达到99.7%,产品的光学选择性同样达到了99.7%,同时催化剂能循环使用20次,催化性能基本保持不变。

L-丙氨酸催化加氢制备L-氨基丙醇反应优化

使用Ru/C作为催化剂,以L-丙氨酸为原料催化加氢制备L-氨基丙醇,考察了反应温度、H2压强、原料溶液pH值以及活性炭载体硝酸改性等因素对反应的影响,并对以上因素进行了优化。

L-2-氨基丙醇的合成

研究了以Ｌ２氨基丙酸为原料，与氯化亚砜和无水乙醇反应成酯，再经硼氢化锌还原后，用液碱处理得Ｌ２氨基丙醇，二步合成总收率达６０％ 以上。其中硼氢化锌由硼氢化钾和无水氯化锌反应制得。

(S)-(+)-2-氨基丙醇合成工艺改进

对(S)-(+)-2-氨基丙醇的合成工艺进行了改进。以L-丙氨酸为起始原料,经缩合、KBH_4还原两步反应,制得本品,工艺简单、易操作,收率82％。

L-氨基丙醇中对映异构体的分离与测定

目的：建立高效液相色谱法测定L-氨基丙醇中的对映异构体。方法：采用手性色谱柱Chiralpak IC,以正己烷∶甲醇∶异丙醇（500∶25∶15）为流动相,流速为0.7 m L/min,检测波长为320 nm,柱温25℃。结果：D-氨基丙醇在0.2-1.5μg/m L范围内线性关系良好（r〉0.9990）,精密度及回收率良好（RSD〈2.0%,n=6）,L-氨基丙醇与D-氨基丙醇分离度良好。结论：采用高效液相色谱法,柱前衍生拆分氨基丙醇对映异构体,该方法具有简单、快捷、重复性好等优点,可用于生产过程中L-氨基丙醇对映体的质量检测。

高效液相色谱-二极管阵列检测法测定L-丙氨酸与L-氨基丙醇

建立了柱前衍生同时测定L丙-氨酸、L氨-基丙醇的高效液相色谱方法。色谱条件为:Shim-pack VP-ODS柱(150 mm×4.6 mm.ID.,5μm);二极管阵列检测器;流动相为甲醇-磷酸盐缓冲溶液(NaH2PO4浓度为0.02 mol/L,pH 4.00 H3PO4调节)(体积比为30∶70),流速为0.5 mL/m in,检测波长为222 nm,柱温为30℃。L丙-氨酸与L氨-基丙醇的线性范围分别为2.30~178 mg/L和9.3~8690 mg/L;检出限分别为1.1 mg/L和1.6 mg/L;日内、日间测定的相对标准偏差(RSD)分别为0.22%、0.46%和0.02%、0.03%。