基于点击反应改善叠氮推进剂/丁羟衬层界面粘接性能的研究

针对极性差异较大的叠氮推进剂和丁羟衬层界面粘接体系,采用红外光谱及二维相关光谱分析、凝胶含量、粘接性能测试等方法研究了三种炔基化合物的引入对其界面粘接性能的改善效果。结果表明,在丁羟衬层中引入三种不同分子结构的炔基化合物AC-1,AC-2和AC-3均可提高叠氮推进剂/丁羟衬层的界面粘接强度,当AC-1,AC-2和AC-3的炔基参数RA分别为0.097~0.127、0.051和0.097~0.141时,叠氮推进剂/丁羟衬层界面粘接的剥离强度可分别提高约80%,40%和70%。

利用炔基探针研究DNA结构动力学

外源振动探针的引入对生物分子特定区域的结构动力学研究具有重要意义。已有报道,较小的化学基团,如—N3和—CN,可作为跟踪探测DNA局部位点构象变化的振动探针。炔基,由于其对溶剂环境具有一定的敏感性,或许也可以成为分子局部结构的振动探针。而且,近期工作表明[1],在特定环境下,炔基的红外活性可被大幅度地增强,其跃迁偶极矩甚至有可能接近C≡O基团。在本工作中,我们将炔基修饰在DNA单体的碱基上,利用傅里叶变换红外光谱和飞秒二维红外光谱(2DIR),结合量化计算,研究了脱氧核糖核苷单体的结构动力学。

分子导线的研究进展

随着电子设备和器件的尺寸越来越小,基于分子的器件研究引起了人们的广泛关注。其中分子导线具有小尺寸、多样性、性能可调等优点,因而被赋予了许多潜在的应用前景。本文总结了分子导线的概念和分类,重点介绍了两端为金属配合物和含Ru-Ru金属键单元的共轭炔基分子导线,并对四硫富瓦烯类分子的独特性质和它在分子导线中的应用进行了简单小结。

基于水相中铑催化碳氢键活化反应合成炔基取代香豆素

香豆素是一种具有良好光电活性的重要结构单元,常被应用于染料、荧光探针以及OLED结构中。研究表明,炔基取代的香豆素具有良好的药物和荧光活性,因此该类化合物的研究得到广泛关注。然而,传统的合成方法往往需要有机溶剂和卤代的香豆素,这势必会造成环境污染以及成本升高。因此,本文拟以1,3-二炔和取代苯酚为原料,利用铑催化的C-H键活化环化反应,在水相中实现此类化合物的合成。此方法原料易得,不需要预官能化,而且水作溶剂,反应的后处理较简便,为此类化合物的合成提供一种高效、快捷的有机合成方法。

无过渡金属参与的醚、醛和酰胺C—H键自由基炔基化和烯丙基化反应

醚、醛和酰胺类化合物广泛存在于天然产物和药物分子中,并作为常见廉价原料应用于合成化学中.通过自由基反应途径实现杂原子α位C—H键官能化为这些化合物的结构改造提供了高效策略.报道了一例通过二三氟醋酸碘苯(PIFA)在光照下直接攫氢产生碳自由基实现C—H键炔基化和烯丙基化反应的新策略.该方法操作简单,能够以中等到良好的产率实现醚、醛和酰胺C—H键的炔基化和烯丙基化反应.反应条件温和,不需要使用过渡金属催化剂,官能团兼容性广,适用于醚、醛和酰胺以及形式多样的炔基和烯丙基砜试剂.