Allen电负性标度的理论基础

用密度泛函理论论证了A llen电负性的合理性。表明如何能够用原子价层轨道能对A llen电负性进行标度,从而使周期表中元素的A llen电负性更容易被计算和理解。

电负性标度与电子亲和能的规律性研究 Ⅰ.价电子的平均核势

本文将价电子的轨道平均半径<r>_(nl)(n、l为轨道的主量子数和角量子数)引入电负性函数中,并采取与常规方法不同的方式确定有效核电荷数Z′.在此基础上,提出新的电负性标度—Z′/<r>_(nl) 该标度与Mulliken电负性有良好的线性关系,与Pauling电负性有大体上一致的周期性变化趋势.新标度有一定的物理含义,它代表价电子的平均核势,并且完全可由理论计算得到.

电负性标度和电子亲和能的规律性研究 Ⅱ.电子亲和能的规律性研究

本文研究了不同情形下,绝对硬度η与<r^-1>_(nl)(r为轨道半径,n,l为轨道的主量子数和角量子数)的关系,并在前文提出的Z′/<r>_(nl)与Mulliken电负性关系基础上,将元素电子亲和能A同时与Z′/<r>_(nl)和<r^-1>_(nl)相关起来,并表示成A=aZ′/<r>_(nl)+b<r^-1>_(nl)+C(a,b,c,为常数).我们研究了这种关系在周期表中各族及各过渡系的拟合结果,不但计算值与电子亲和能的实验值非常吻合,而且拟合的相关程度很高.本文方法为系统研究电子亲和能的变化规律提供了简单可行的途径.

新电负性标度和化学键离子性的计算(Ⅲ)

提出了新电负性标度Ψ′;提出了化学键A-B离子性的计算公式i=1-ΨA′/ΨB′,i值能把键A-B等分成11个等级,其中离子键占4个等级,极性键占7个等级。i>0 60,键A-B为离子键;i≤0 60,键A-B为极性键。

电负性研究Ⅰ.建立元素电负性标度的有效核电荷数方法

通过价层电离能、价键轨道能量用有效核电荷数法建立了周期表中 90种元素的电负性新标度。χ=0 .41 2 3 -EV,该式表明电负性值与价键轨道能量的绝对值的平方根成正比 ,所得数值是一套无量纲的相对参数。元素电负性值随价态的升高与元素非金属性的增强相对应 ,元素电负性的大小不仅与单个成键电子有关 ,而且也与参加价键作用的多个电子甚至整个价层都有紧密的联系。氢的元素电负性值不同于Pauling值、等于 1 .52。用 1 6种氢化物中键的额外离子能Δ′对 (χA-χB) 2 作图 ,两者之间确实具有良好的线性关系。本方法充分体现了目前公认的三大电负性标度的优点 ,该标度同时也是价层电子在价键状态下的一种能量标度 ,是对元素周期律的定量描述和反映。

元素不同氧化态电负性的一种简单标度方法

在Pauling电负性概念的基础上,对电负性的定义及物理意义进行了讨论,提出了元素不同氧化态电负性的一种简单标度方法,并对元素不同氧化态的电负性进行了标度,其标度结果与元素周期律变化非常吻合,并利用标度结果很好地解释了元素的第二周期性。

再论电负性标度的发展

电负性是化学中的一个重要概念,在基础化学课程中起着关键作用。本文将电负性研究过程分为三个阶段,简述了关于电负性标度的认识不断深入、逐步发展的过程,在讨论不同电负性标度的基础上,着重讨论了绝对电负性标度和Pauling类型电负性标度的差别性、Allen电负性标度及其修正的Rahm标度等,对深刻理解电负性标度这一基本概念及促进无机化学教学内容的改革均有重要意义。

双层CuO_2铜酸盐高温超导体的临界温度与电负性标度

一些有代表性的双层CuO2 铜酸盐高温超导体中假设的导电共振单元的阴离子和阳离子的价层轨道能负值的几何平均值的差 (ΔX0 )与临界温度Tc

一种价态元素电负性的新标度

本文利用原子的价层轨道能、共价半径和有效主量子数为主要参数,以静电力为基础计算了价态元素电负性,本文计算了78种元素常见价态的电负性,由此,产生了一套价态元素电负性的新标度,其计算公式为:■式中Ei为原子的价层轨道能,rc为原子的共价半径,n*为有效主量子数。该标度不但容易理解和计算,而且标度值比已有的文献值更接近传统的鲍林电负性值。此外,该标度值的相对大小还能反映配合物的稳定性,过渡金属收缩和镧系元素收缩等性质。

拓扑指数和拓扑电负性标度及其对有机化合物性质的研究

提出了反应分子的几何特征和化学性质的拓扑指数Ｆ３，建立了孤立原子的电负性标度Ｉｔ，并用Ｆ３研究了一些有机化合物的标准生成焓ΔｆＨφｍ、沸点、密度、折光率等性质．结果表明，Ｆ１／６３与ΔｆＨφｍ呈线性关系．拓扑电负性Ｉｔ不依赖于实验数值，物理意义明确，和鲍林电负性的相关系数达到０．９７５９．用包含Ｉｔ的Ｆ３研究卤代烃的沸点、密度。

以密度泛函理论及相关方法计算电负性标度

在化学及相关领域里电负性是非常基本的重要概念 ,而电负性标度是极其有用的理化参数。应用密度泛函数理论及其局域密度近似、局域密度近似加非局域性校正和改进的Slater过渡态方法 ,并在计算中考虑了相对论效应 ,把元素的电离能和电子亲合能的计算扩展到周期表的 10 7种元素 ,并依据能量型标度的定义式 ,采用有限差分方法计算了这 10 7种元素的电负性及其标度。同时计算结果较以前文献报道同样根据密度泛函理论但使用其它方法诸如近似的交换相关泛函数的计算结果有所改进 ,与实验值更为接近。该电负性新标度将在分子结构参数化表达。

计算Sanderson电负性标度中D_i的新方法

用一线性公式代替D_t-Z作图法,求Sanderson电负性标度中的D_t值。

元素的电负性标度之新确立

本文将R.S.Mulliken电负性标度中元素第1电离能(I_1),换为元素第1、2电离能二者的加权平均值(?),从而确立了元素电负性(x_M)的新标度。

几种电负性标度比较及轨道电负性的新概念

电负性在化学中有许多用途。本文对常用的几种电负性标度进行了比较。指出这几种标度都是把电负性理解为一种原子的性质。作者阐述了轨道电负性的近代概念，说明将电负性理解为一种轨道性质更为合理。

一种新的电负性标度

本文从过剩有效核电荷出发,提出元素的电负性以X_z=(Z_z~*)/n作为新的标度.X_z的数据在周期表中呈周期性变化,完全克服了pauling,Allred-Rochow等人电负性数据颠倒和与事实不符的现象,而且合理地给出了Ⅷ~A族元素的电负性.

电负性的标度方法及其应用

电负性是指分子中原子对成键电子吸引能力相对大小的量度,此概念最早由pauling提出,利用电负性数值可定性地判断化学键的键型和极性,也可解释化合物、元素的递变规律以及进行生成热计算等。目前对电负性的标度和计算有多种方法。

例析元素电负性的考查

电负性是理解化学键和化合物性质的重要概念,是元素的原子在化合物中吸引电子能力的标度,元素的电负性越大,表示其原子在化合物中吸引电子的能力越强.在化合物中,电子对偏向电负性更大的原子.