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氯自由基介导的光催化芳基醚C(sp^(3))−H氧化生成酯
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作者 刘玉庭 聂贝黎 +2 位作者 李宁 刘慧芳 王峰 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE CAS CSCD 2024年第3期123-128,共6页
饱和的碳氢键氧化是合成化学和化学工业中一类重要的化学反应.然而,饱和C(sp^(3))−H键离解能(BDEs)较高、极性较弱,导致了底物难以活化和催化转化效率较低等问题.在过去的几十年,C(sp^(3))−H键的定向活化转化取得了重要的进展.其中,关于... 饱和的碳氢键氧化是合成化学和化学工业中一类重要的化学反应.然而,饱和C(sp^(3))−H键离解能(BDEs)较高、极性较弱,导致了底物难以活化和催化转化效率较低等问题.在过去的几十年,C(sp^(3))−H键的定向活化转化取得了重要的进展.其中,关于C(sp^(3))−H键催化氧化的研究主要涉及一些键能低的、预活化的C−H键,包括苄基型、亚甲基型、脂肪族X−CH_(2)(X=O,N)和甲苯等,含有未活化C(sp^(3))−H键的复杂化合物的选择性氧化仍具有挑战性.例如,芳基醚C(sp^(3))−H键功能化通常采用计量的过氧化物氧化剂,或者通过单电子氧化和碱促进的去质子化进一步构建C−C/C−N键,产物选择性较低,也带来了一些不利的环境影响.因此,有必要开发高效、温和的芳基醚C(sp^(3))−H键选择氧化方法,并将其应用于有机合成和药物开发.近年来,光催化C(sp^(3))−H键氧化因其操作简便、氧化还原中性等优点,已发展成为一种有用且多样的催化研究工具.本文发展了一种利用氧气作为氧化剂,在可见光驱动下选择性地将芳基醚C(sp^(3))−H键氧化成为甲酸苯酯类产物的新方法.使用Mes-10-phenyl-Acr^(+)−BF_(4)^(-)光催化剂,高效活化多种氯源(如盐酸、无机氯盐和有机氯化物)得到氯自由基,由于其具有较高的氧化能力(+2.03 V vs.SCE)和对氢原子的亲和力,能够通过氢原子转移过程活化芳基醚C(sp^(3))−键,攫取氢自由基得到相应的烷基碳自由基(•CH_(2)OPh)中间体,进一步被分子氧选择氧化得到酯类目标产物.研究结果表明,多种链状芳基醚和不同取代(如给电子基和吸电子基)芳基醚均可发生氧化反应,高收率地合成了一系列官能团丰富的甲酸苯酯类化合物.本文方法具有反应条件温和、操作简单、官能团耐受性好以及可规模化放大等优点,并且少量的水对反应没有明显影响.机理实验研究结果表明,芳基醚C(sp^(3))−H键的断裂是反应过程的决速步骤.紫外可见吸收光谱结果表明,氯离子与催化剂之间的相互作用强于底物,并且自由基捕获实验证实反应体系中存在氯自由基和烷基碳自由基物种,表明反应经历自由基路径.此外,电子顺磁共振测试结果表明,反应过程中存在单线态氧物种,可能是激发态的光催化剂直接与氧气发生能量转移得到;同位素实验(18O)揭示了甲酸苯酯类化合物氧的来源.综上,本文实现了温和条件下光催化芳基醚C(sp^(3))−H键选择氧化反应,高收率合成了一系列甲酸苯酯类化合物.该方法避免了化学计量的过氧化物和碱等添加剂的使用以及底物的过度氧化,阐明了催化反应机制,为其他醚类化合物的C(sp^(3))−H键氧化功能化提供了新思路,为后续化学合成和药物开发提供了参考和启示. 展开更多
关键词 氯自由基 光催化 c(sp^(3))−h 催化氧化 芳基醚
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超临界CO_2+CH_3OH及C_2H_5OH二元系的气液平衡 被引量:14
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作者 朱虎刚 田宜灵 +2 位作者 陈丽 冯季军 付华锋 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第8期1588-1591,共4页
在带有石英可视窗和内搅拌的可变体积高压釜内 ,测定了超临界 CO2 +CH3OH及 C2 H5OH两个系统的相平衡数据 ,温度为 5 0~ 2 0 0℃ ,压力 4.0~ 1 6.0 MPa.利用从硬球模型得出的适用于高压高温的状态方程 ,计算了这两个系统的临界曲线 ,... 在带有石英可视窗和内搅拌的可变体积高压釜内 ,测定了超临界 CO2 +CH3OH及 C2 H5OH两个系统的相平衡数据 ,温度为 5 0~ 2 0 0℃ ,压力 4.0~ 1 6.0 MPa.利用从硬球模型得出的适用于高压高温的状态方程 ,计算了这两个系统的临界曲线 ,并与实验值进行比较 . 展开更多
关键词 超临界cO2 ch3Oh c2h5Oh 气液平衡 相平衡 甲醇 乙醇 二元混合物 二氧化碳
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(BEDT-TTF)_2C_3H_5SO_3·H_2O新晶体的生长、结构与导电性 被引量:5
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作者 刘陟 于文涛 +2 位作者 蒋民华 张德清 朱道本 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第7期686-691,共6页
用恒电流电化学结晶法培养了一种新的基于BEDT TTF的电荷转移盐 (BEDT TTF) 2 C3 H5SO3 ·H2 O [BEDT TTF =双 (亚乙基二硫 )四硫富瓦烯 ,C3 H5SO-3 =烯丙基磺酸根 ] .通过四圆X射线衍射方法测定了 (BEDT TTF) 2 C3 H5SO3 ·H2 ... 用恒电流电化学结晶法培养了一种新的基于BEDT TTF的电荷转移盐 (BEDT TTF) 2 C3 H5SO3 ·H2 O [BEDT TTF =双 (亚乙基二硫 )四硫富瓦烯 ,C3 H5SO-3 =烯丙基磺酸根 ] .通过四圆X射线衍射方法测定了 (BEDT TTF) 2 C3 H5SO3 ·H2 O的结构 .晶体属于正交晶系 ,Pma2空间群 ;晶胞参数 :a =3 2 772 ( 3 )nm ,b =0 7960 4( 7)nm ,c =0 66868( 7)nm ,V =1 744 5 ( 3 )nm3 .在标题化合物晶体中 ,BEDT TTF0 5+ 自由基形成α′ 型堆积 ,烯丙基磺酸根阴离子则通过氢键沿c轴方向连接成链 .(BEDT TTF) 2 C3 H5SO3 ·H2 O的室温电导率为 0 0 489Ω-1·m-1,电阻率 -温度测定曲线表明它具有典型的半导体导电行为 ,其导电激活能为 0 3 19eV . 展开更多
关键词 BEDT-TTF 电化学结晶 生长 晶体结构 导电性 电荷转移盐 (BEDT-TTF)2c3h5SO3·h2O 半导体 分子导体
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复合物C_6H_5CH_3…Ar分子间的外部振动频率 被引量:4
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作者 胡义华 吴怀选 +3 位作者 陈丽 刘美希 王小涓 杨世和 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第8期1447-1450,共4页
利用双光子共振电离光谱和飞行时间质谱技术在超声分子束中观察到 C6H5CH3 …Ar的振动光谱 .借助同位素光谱效应、内转动能级和分子间振动能级的理论计算 ,合理地归属了涉及 CH3 转动和 Ar原子振动的光谱 ,并由此获得复合物分子间各种... 利用双光子共振电离光谱和飞行时间质谱技术在超声分子束中观察到 C6H5CH3 …Ar的振动光谱 .借助同位素光谱效应、内转动能级和分子间振动能级的理论计算 ,合理地归属了涉及 CH3 转动和 Ar原子振动的光谱 ,并由此获得复合物分子间各种模式的振动频率 . 展开更多
关键词 复合物 c6h5ch3…Ar分子 外部振动频率 共振光电离光谱 内转动光谱 范德华振动
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六氢吡啶和氨形成的氢键团簇C_5H_(10)NH(NH_3)_n(n=1~3)结构的从头算研究 被引量:4
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作者 石土金 王栩 +1 位作者 田志新 朱起鹤 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第1期124-127,共4页
在 RHF/6 - 31G( d)水平下 ,对 C5 H10 NH( NH3) n( n=1~ 3)氢键团簇的平衡构型进行了从头算研究 ,优化得到各种可能的平衡构型 .C5 H10 N H( N H3)为线型氢键结构 ,而 C5 H10 N H( NH3) 2 为三元环结构 ,C5 H10 NH( NH3) 3为四元环结... 在 RHF/6 - 31G( d)水平下 ,对 C5 H10 NH( NH3) n( n=1~ 3)氢键团簇的平衡构型进行了从头算研究 ,优化得到各种可能的平衡构型 .C5 H10 N H( N H3)为线型氢键结构 ,而 C5 H10 N H( NH3) 2 为三元环结构 ,C5 H10 NH( NH3) 3为四元环结构 .在 MP2 /6 - 31G( d) //B3LYP/6 - 31G( d)水平下 ,对最稳定构型 C5 H10 NH( NH3) n( ) ( n=1~ 3)的分子轨道进行布居分析 ,并且对相应的占据轨道进行指认 .C5 H10 NH( NH3) n( )( n=1~ 3)垂直电离势的计算结果表明 ,形成氢键团簇后 ,分子的垂直电离势降低 . 展开更多
关键词 六氢吡啶 氢键团簇 c5h10Nh(Nh3)n 从头算 杂环化合物 构型
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三苯基锡(Ⅳ)荒酸盐Ph_3SnS_2CN(C_2H_5)_2的波谱及结构研究 被引量:5
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作者 尹汉东 王传华 +1 位作者 马春林 房海霞 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2003年第5期44-46,共3页
合成了三苯基锡(Ⅳ)N,N-二乙基荒酸盐。通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。用X-射线单晶衍射测定了该化合物的晶体结构;结果表明,化合物中锡原子呈五配位畸变三角双锥构型。
关键词 三苯基锡(Ⅳ)荒酸盐 Ph3SnS2cN(c2h5)2 波谱分析 晶体结构 表征
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(CH_3C_5H_4)_3Ln·THF(Ln=Sm,Ho,Tb,Yb)与环戊二烯生成(C_5H_5)_3Ln·THF的新反应 被引量:1
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作者 刘太奇 丁福臣 +3 位作者 林永华 于建香 师奇松 沈琪 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第9期1029-1032,共4页
研究了 (CH3 C5H4 ) 3 Ln·THF (Ln =Sm ,Ho ,Tb ,Yb)与环戊二烯高产率生成 (C5H5) 3 Ln·THF的新反应 .反应产物经过了元素分析、质谱和X射线的表征 .产物 (C5H5) 3 Ln·THF的特征结构参数 ,如五元碳环的碳原子与中心金属... 研究了 (CH3 C5H4 ) 3 Ln·THF (Ln =Sm ,Ho ,Tb ,Yb)与环戊二烯高产率生成 (C5H5) 3 Ln·THF的新反应 .反应产物经过了元素分析、质谱和X射线的表征 .产物 (C5H5) 3 Ln·THF的特征结构参数 ,如五元碳环的碳原子与中心金属的平均距离 ,五元碳环质心与中心金属距离 ,配位的四氢呋喃氧原子与中心金属距离 ,由于“镧系收缩现象” ,随着中心原子序数的增加而减小 . 展开更多
关键词 (ch3c5h4)3Ln·ThF 环戊二烯生成 (c5h5)3Ln·ThF 镧系化合物 X光衍射 晶体结构 镧系收缩
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C_2H_5N_4^+-C_6H_3N_3O_7^-氢键相互作用的理论研究 被引量:2
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作者 陈自然 陶果 谢炳云 《西南大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2012年第1期67-73,共7页
运用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-311++G**水平上对4-氨基-1,2,4-三唑阳离子(AT)和2,4,6-三硝基苯酚阴离子(PA)形成的氢键二聚体进行理论计算研究.计算得到4种稳定结构的氢键复合物及最稳定异构体D1的振动频率、电子吸收光谱与热力学性... 运用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-311++G**水平上对4-氨基-1,2,4-三唑阳离子(AT)和2,4,6-三硝基苯酚阴离子(PA)形成的氢键二聚体进行理论计算研究.计算得到4种稳定结构的氢键复合物及最稳定异构体D1的振动频率、电子吸收光谱与热力学性质.结果表明,氢键复合物中存在较强的N—H…O与C—H…O红移氢键.经过基组重叠误差和零点振动能校正后,D1的氢键相互作用能为-30.71kJ/mol.热力学计算显示,在298.15K和标准状态下,D1气态氢键复合物分子的形成过程是放热、熵减小的非自发过程,但在低温下能自发进行.D1分子的标准摩尔生成焓和标准摩尔生成自由能分别为98.7,474.4kJ/mol. 展开更多
关键词 c2h5N4 c6h3N3O7 氢键二聚体 密度泛函理论
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La(C_7H_5O_3)_2·(C_9H_6NO)抑制Hela细胞生长作用机制研究 被引量:2
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作者 张辉 喻莉萍 +5 位作者 李旭 胡吉林 何志雄 林应标 刘巧突 李强国 《中国医药导报》 CAS 2010年第15期5-7,共3页
目的:观察La(C7H5O3)2·(C9H6NO)对体外培养的Hela细胞的生长抑制作用,并进一步探讨其作用机制。方法:应用MTT法检测细胞增殖活性,流式细胞仪检测细胞周期分布,Annexin Ⅴ-FITC染色法检测细胞凋亡率。结果:不同浓度的La(C7H5O3)2.(C... 目的:观察La(C7H5O3)2·(C9H6NO)对体外培养的Hela细胞的生长抑制作用,并进一步探讨其作用机制。方法:应用MTT法检测细胞增殖活性,流式细胞仪检测细胞周期分布,Annexin Ⅴ-FITC染色法检测细胞凋亡率。结果:不同浓度的La(C7H5O3)2.(C9H6NO)处理Hela细胞24~96h后,细胞增殖受到显著抑制,并呈浓度及时间依赖性;0.5、1.0、5.0、10.0μmol/L La(C7H5O3)2·(C9H6NO)处理72h后,Hela细胞G0/G1期细胞数量显著增加,S期细胞数量显著减少(P<0.01);各浓度组细胞凋亡率均显著增加(P<0.01)。结论:La(C7H5O3)2·(C9H6NO)对Hela细胞具有生长抑制作用,其机制与阻滞细胞周期及诱导凋亡有关。 展开更多
关键词 La(c7h5O3)2·(c9h6NO) hELA细胞 凋亡
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含能配合物[Cu_3(C_4H_2N_6O_5)_3(H_2O)_3]·5NMP的合成、晶体结构及性能(英文) 被引量:3
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作者 刘进剑 刘祖亮 成健 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第2期177-181,共5页
合成了一种2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物(LLM-105)的含能配合物[Cu3(C4H2N6O5)3(H2O)3]·5NMP,并通过红外、元素分析、差示扫描量热法(DSC)、热重分析(TG)等对配合物的结构进行了分析。此Cu(II)配合物属三斜晶系,空间群为P-... 合成了一种2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物(LLM-105)的含能配合物[Cu3(C4H2N6O5)3(H2O)3]·5NMP,并通过红外、元素分析、差示扫描量热法(DSC)、热重分析(TG)等对配合物的结构进行了分析。此Cu(II)配合物属三斜晶系,空间群为P-1。用Kissinger和Ozawa法计算了配合物的放热过程的表观活化能,计算值为161 kJ·mol-1。同时研究了此配合物对高氯酸铵(AP)热分解催化效果的影响。结果表明,此配合物可以使AP的高温分解峰温提前98.363℃,使分解速度加快,对AP具有非常显著的催化效果。 展开更多
关键词 无机化学 2 6-二氨基-3 5-二硝基吡嗪-1-氧化物(LLM-105) 含能配合物[cu3(c4h2N6O5)3(h2O)35NMP 晶体结构 高氯酸铵 催化性能
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范德华复合物C_6H_5CH_3…N_2的共振双光子电离光谱 被引量:2
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作者 胡义华 吴怀选 +2 位作者 王小涓 张兴初 杨世和 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第2期154-157,共4页
由复合物C6H5CH3…N2共振双光子电离光谱获得了复合物分子间范德华振动模式和N2的内转动的大量信息.通过对比同位素分子C6D5CD3…N2的光谱,我们合理地归属了所观察到的C6H5CH3…N2复合物的所有谱线.由光解离碎片的机理分析,推得复合物C6... 由复合物C6H5CH3…N2共振双光子电离光谱获得了复合物分子间范德华振动模式和N2的内转动的大量信息.通过对比同位素分子C6D5CD3…N2的光谱,我们合理地归属了所观察到的C6H5CH3…N2复合物的所有谱线.由光解离碎片的机理分析,推得复合物C6H5CH3…N2的激发态和基态的键能大约是494和474cm-1,与理论计算值非常接近. 展开更多
关键词 范德华复合物 c6h5ch3…N2 共振双光子电离光谱 激发态 基态 键能 内转动 分子间范德华振动模式 苯分子 氮分子
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一种二帽pseudo-Keggin结构簇合物[HN(C_2H_5)_3]_3[N(C_2H_5)_3]_2[Mo_8~ⅣMo_4~ⅤV_2~ⅣO_(38)(PO_4)]的水热合成、结构和性质研究 被引量:2
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作者 崔小兵 林之恩 杨国昱 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第1期86-90,共5页
The novel polyoxometalate, 32[Mo8ⅣMo4ⅤV2ⅣO38(PO4)], was synthesized and characterized by elementary analysis, EPR, IR spectra and X ray diffraction. The compoundcrystallizes in triclinic system, space group with a=... The novel polyoxometalate, 32[Mo8ⅣMo4ⅤV2ⅣO38(PO4)], was synthesized and characterized by elementary analysis, EPR, IR spectra and X ray diffraction. The compoundcrystallizes in triclinic system, space group with a= 1.41999(2)nm, b=1.43467(2)nm, c=1.694610(10)nm, α=95.7250(10)°, β=92.2110(10)°, γ=92.6060(10)°, V=3.42829(7)nm3, Z=2, Dc=2.388g·cm-3, Mr=2465.10g·mol-1, μ=2.489mm-1, F(000)=2388, R1=0.0584, wR2=0.1461, S=1.164. The heteropolyanion is a bi capped pseudo Keggin complex. CCDC: 186645. 展开更多
关键词 二帽pseudo-Keggin结构 簇合物 [hN(c2h5)3]3[N(c2h5)3]2[Mo^Ⅳ8Mo^Ⅴ4V^Ⅳ2O38(PO4)] 性质 金属氧簇 水热合成 晶体结构
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[Epy]BF_4-(NH_4)_3C_6H_5O_7-H_2O双水相体系液液相平衡测定及其关联 被引量:2
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作者 李宇亮 赵学伟 +1 位作者 杨丽衡 关卫省 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第2期212-217,共6页
实验测定了298.15K,离子液体N-乙基吡啶四氟硼酸盐([Epy]BF4)与(NH4)3C6H5O7形成的双水相体系的液液相平衡数据。采用三个经验方程对得到的双节线数据关联,实验得到的双水相体系的系线数据,利用Setschenow-type方程进行关联,关联结果较... 实验测定了298.15K,离子液体N-乙基吡啶四氟硼酸盐([Epy]BF4)与(NH4)3C6H5O7形成的双水相体系的液液相平衡数据。采用三个经验方程对得到的双节线数据关联,实验得到的双水相体系的系线数据,利用Setschenow-type方程进行关联,关联结果较为满意。利用双节线模型,计算了该体系的有效排除体积(EEV)。结果表明,双水相体系上相富含[Epy]BF4,下相则富含(NH4)3C6H5O7,该体系既能用于萃取分离,也可以用于从水溶液中分离回收离子液体。 展开更多
关键词 [Epy]BF4 (Nh4)3c6h5O7 双水相体系 液液相平衡
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Ho(NO_3)_3(C_2H_5O_2N)_4·H_2O的低温热容和热力学函数 被引量:1
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作者 高肖汉 徐培 +3 位作者 段文超 吕雪川 谭志诚 鲁强 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第10期2123-2128,共6页
合成了稀土(钬,Ho)-氨基酸(甘氨酸,C_2H_5O_2N)二元配合物Ho(NO_3)_3(C_2H_5O_2N)_4·H_2O,并且通过化学分析、元素分析和红外(IR)光谱对配合物进行了表征.用高精度全自动绝热量热仪,测定了该配合物在80-390 K温度区间的定压摩尔热... 合成了稀土(钬,Ho)-氨基酸(甘氨酸,C_2H_5O_2N)二元配合物Ho(NO_3)_3(C_2H_5O_2N)_4·H_2O,并且通过化学分析、元素分析和红外(IR)光谱对配合物进行了表征.用高精度全自动绝热量热仪,测定了该配合物在80-390 K温度区间的定压摩尔热容(C_(p,m)).利用实验测定的热容数据,采用最小二乘法,将热容曲线上热容峰以外的两段平滑区的摩尔热容对折合温度进行拟合,建立了热容随折合温度变化的多项式方程.根据热容与焓、熵的热力学关系,计算出了配合物在80-390 K温度区间内,每隔5 K,相对于298.15 K的摩尔热力学函数(H_(T,m)-H_(298.15,m))和(S_(T,m)-S_(298.15,m)).通过热容曲线分析,计算出了350 K附近转变过程的焓变(△_(trs)H_m)和熵变(△_(trs)S_m).用差示扫描量热法(DSC)测定了配合物的热稳定性. 展开更多
关键词 稀土配合物 ho(NO33c2h5O2N)4·h2O 绝热量热法 热容 热力学函数 热分析
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Strandberg型杂多化合物(C_6H_(11)NH_3)_5H(P_2Mo_5O_(23))4H_2O的水热合成及结构 被引量:1
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作者 王敬平 王子梁 +1 位作者 刘迎红 牛景杨 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第6期595-599,共5页
利用水热合成法合成了分子组成为(C6H11NH3)5H(P2Mo5O23)4H2O的杂多化合物, 用单晶X-ray衍射方法测定了它的结构,该晶体属于单斜晶系,空间群P21/c, a = 12.830(3), b = 14.848(3), c = 25.258(5) ? b = 92.95(3), Mr = 1483.62, V = 48... 利用水热合成法合成了分子组成为(C6H11NH3)5H(P2Mo5O23)4H2O的杂多化合物, 用单晶X-ray衍射方法测定了它的结构,该晶体属于单斜晶系,空间群P21/c, a = 12.830(3), b = 14.848(3), c = 25.258(5) ? b = 92.95(3), Mr = 1483.62, V = 4805.1(17) 3, Z = 4, Dc = 2.051 g/cm3, m = 1.431 mm-1, F(000) = 3000, I >2s(I) 的可观察衍射点4426个, 最终结构偏差因子R = 0.0464, wR = 0.0801, S = 0.731。在[P2Mo5O23]6-杂多阴离子中5个MoO6八面体通过共边和共角相连, 形成1个近似的五角平面骨架, 2个PO4四面体加在五角平面的两侧。热性质研究表明杂多阴离子骨架在547.4 ℃左右分解。 展开更多
关键词 Strandberg型 杂多化合物 水热合成 晶体结构 (c6h11Nh3)5h(P2Mo5O23)·4h2O
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(C_6H_5R)Mo(CO)_3复合体系结构的密度泛函研究 被引量:1
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作者 曾荣英 唐文清 +2 位作者 冯泳兰 邝代治 刘梦琴 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2008年第5期1127-1131,共5页
用量子化学DFT-B3LYP方法在LANL2DZ基组水平上对标题复合物体系的可能构型进行了自由优化,在此基础上进行了频率分析,得到了复合物的电子结构和红外光谱。原子净电荷、前沿轨道能量都表明,Mo(CO)3和C6H5R结合时电子从苯环向Mo转移... 用量子化学DFT-B3LYP方法在LANL2DZ基组水平上对标题复合物体系的可能构型进行了自由优化,在此基础上进行了频率分析,得到了复合物的电子结构和红外光谱。原子净电荷、前沿轨道能量都表明,Mo(CO)3和C6H5R结合时电子从苯环向Mo转移,形成电荷转移复合物。复合物的键长、Wiberg键级表明,它们之间的结合方式和氢键的结合方式相似,且属强氢键。复合物的红外特征振动频率位于212cm^-1-224cm^-1,对应于Mo(CO)3的金属垂直于C6H5R中的苯环平面的来回振动,同时形成复合物后,原来位于3200cm^-1左右的峰活性消失。 展开更多
关键词 (c6h5R)Mo (cO)3复合物 氢键 密度泛函 电子结构 红外振动光谱
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新型三维配位聚合物[La(C_5H_4NCOO)_3(H_2O)_2]_n的水热合成和晶体结构 被引量:2
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作者 周秋香 王延吉 赵新强 《人工晶体学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第4期310-314,共5页
在水热反应条件下 ,设计合成了一种新型三维配位聚合物 [La(C5H4NCOO) 3 (H2 O) 2 ]n 的单晶体 ,对其进行了元素分析、热重分析、红外光谱表征、X射线单晶衍射测定。该配位聚合物属单斜晶系 ,P2 (1) /c空间群 ,晶胞参数为a =0 .974 7(4)... 在水热反应条件下 ,设计合成了一种新型三维配位聚合物 [La(C5H4NCOO) 3 (H2 O) 2 ]n 的单晶体 ,对其进行了元素分析、热重分析、红外光谱表征、X射线单晶衍射测定。该配位聚合物属单斜晶系 ,P2 (1) /c空间群 ,晶胞参数为a =0 .974 7(4)nm ,b =1.990 4 (7)nm ,c =1.16 13(4)nm ,α =90° ,β =111.76 1(6 )°,γ =90°,V =2 .0 92 5 (13)nm3 ,Z =4 ,dc=1.718g/cm3 ,μ =2 .0 90mm-1,F(0 0 0 ) =10 6 4 ,R1=0 .0 374 ,wR2 =0 .0 6 83。X射线衍射结果显示La3 + 离子之间以4 氰基吡啶的羧基为桥形成一维链状结构 ,通过 4 氰基吡啶的吡啶基与配位的水分子之间的氢键形成三维的网络结构。热重分析表明该配位聚合物在 2 30℃下稳定。 展开更多
关键词 三维配位聚合物 [La(c5h4NcOO)3(h2O)2]n 水热合成 晶体结构 镧有机配位化合物
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N(C_2H_5)_3HCl-2ZnCl_2离子液体催化十二烷基苯的氯甲基化反应研究 被引量:2
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作者 王雨 郑晓宇 吴肇亮 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第2期12-16,共5页
以对水稳定的N(C2H5)3HCl-2ZnCl2离子液体作主催化剂、阳离子双子表面活性剂Gm-s-m(m是亲油基尾链长度,s是连接基长度)作相转移催化剂,合成了十二烷基苄基氯。在反应温度55℃、物料配比n(十二烷基苯)∶n(多聚甲醛)∶n(氯化锌)∶n(Gm-s-m... 以对水稳定的N(C2H5)3HCl-2ZnCl2离子液体作主催化剂、阳离子双子表面活性剂Gm-s-m(m是亲油基尾链长度,s是连接基长度)作相转移催化剂,合成了十二烷基苄基氯。在反应温度55℃、物料配比n(十二烷基苯)∶n(多聚甲醛)∶n(氯化锌)∶n(Gm-s-m)=1∶3∶1.6∶0.01的条件下反应10 h,十二烷基苄基氯的选择性达98%以上。在几种相转移催化剂中,G12-6-12的催化性能最好。结果表明,使用N(C2H5)3HCl-2ZnCl2离子液体作催化剂,可以缩短反应时间,提高产物的收率和选择性。 展开更多
关键词 N(c2h5)3hcl-2Zncl2离子液体 对水稳定 双子表面活性剂 相转移催化剂
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二价钐配合物和异氰酸苯酯的反应——[(CH_3C_5H_4)_2(THF)Sm]_2[μ-η~4-(PhN)OCCO(NPh)]·2THF的合成、晶体结构及其催化性能 被引量:4
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作者 袁福根 沈琪 孙杰 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第9期1501-1505,共5页
报道了二价配合物 ( CH3C5H4) 2 Sm( THF)和 Sm I2 ( THF) x 与异氰酸苯酯的反应 . ( CH3C5H4) 2 Sm( THF)和异氰酸苯酯反应生成配合物 [( CH3C5H4) 2 ( THF) Sm]2 [μ-η4-( Ph N) OCCO( NPh) ]· 2 THF( 1 ) ,而Sm I2 ( THF) x则... 报道了二价配合物 ( CH3C5H4) 2 Sm( THF)和 Sm I2 ( THF) x 与异氰酸苯酯的反应 . ( CH3C5H4) 2 Sm( THF)和异氰酸苯酯反应生成配合物 [( CH3C5H4) 2 ( THF) Sm]2 [μ-η4-( Ph N) OCCO( NPh) ]· 2 THF( 1 ) ,而Sm I2 ( THF) x则被异氰酸苯酯氧化为 [Sm I2 ( THF) 5][Sm I4( THF) 2 ]. ( CH3C5H4) 2 Sm( THF)和配合物 1都能催化异氰酸苯酯的齐聚反应 .( CH3C5H4) 2 Sm( THF)和异氰酸苯酯作用生成配合物 1的反应可以认为是( CH3C5H4) 2 Sm( THF)催化异氰酸苯酯齐聚的引发反应 ,而配合物 1是该齐聚反应的活性中间体 . X射线衍射分析表明 ,配合物 展开更多
关键词 催化 齐聚 异氰酸苯酯 二价钐配合物 合成 [(ch3c5h4)2(ThF)Sm]2[μ-η^4(-PhN)OccO(NPh)]·2ThF
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配合物[Ni(EDTB)](NO_3)_2·2C_2H_5OH·H_2O的合成表征及对尿素水解的影响 被引量:3
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作者 陈彦国 何治柯 《青岛大学学报(自然科学版)》 CAS 2003年第2期35-38,共4页
报道了对称六齿配体N ,N ,N’ ,N’ ,-四 (2’ -苯并咪唑甲基 )乙二胺 (EDTB)的含镍(II)配合物 [Ni(EDTB) ](NO3 ) 2 ·2C2 H5OH·H2 O的合成、表征及其对尿素水解的影响。根据配合物元素分析、摩尔电导、紫外—可见红外、ESR... 报道了对称六齿配体N ,N ,N’ ,N’ ,-四 (2’ -苯并咪唑甲基 )乙二胺 (EDTB)的含镍(II)配合物 [Ni(EDTB) ](NO3 ) 2 ·2C2 H5OH·H2 O的合成、表征及其对尿素水解的影响。根据配合物元素分析、摩尔电导、紫外—可见红外、ESR谱和循环伏安等性质与已测X—射线单晶结构的同种配体含铜 (Ⅱ )单核配合物比较 ,推测此配合物中的Ni(II)离子被配体EDTB的 4个苯并咪唑 (Bzim)氮和 2个烷胺氮配位 ,形成一种畸变八面体几何构型。并用气相色谱法观测了此配合物对尿素水解反应的影响 ,结果表明它几乎无催化尿素水解的活性 。 展开更多
关键词 镍配合物 [Ni(EDTB)](NO3)2·2c2h5Oh·h2O 合成 结构表征 尿素水解反应 脲酶模型化合物
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