二酰胺结构对其萃取Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)性能的影响

二酰胺化合物（Ｒ１Ｒ２ＮＣＯ）２Ｒ３用于从乏燃料元件后处理高放废液（ＨＬＷ）中分离、回收锕系和镧系元素的工艺中有良好的前景［１～４］．以ＣＨ２ＯＣＨ２ｎ为桥撑链的二酰胺称为酰胺荚醚（Ａｍｉｄｏｐｏｄａｎｄ）．在大阴离子（如苦味酸根等）存在下对三价...

酰胺荚醚对Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的萃取行为研究 Ⅰ.萃取机理研究

以 40 %辛醇 煤油为稀释剂 ,研究了三种荚醚 :N ,N ,N’ ,N’ 四丁基 3 氧 戊二酰胺(TBOPDA)、N ,N ,N’ ,N’ 四异丁基 3 氧 戊二酰胺 (TiBOPDA)和N ,N ,N’ ,N’ 四丁基 3,6 二氧 辛二酰胺 (TBDOODA)在硝酸介质中对Am(Ⅲ )和Eu(Ⅲ )的萃取行为 ,确定了萃合物的组成和萃取反应方程式。通过测量萃取金属离子后有机相的电离度可知 ,荚醚与镅和铕没有生成离子型萃合物 ,从而间接证明荚醚对镅或铕的萃取是中性配合萃取。有机相反萃实验表明 :用稀硝酸或水反萃 3次 ,可以定量反萃镅和铕。

Am(Ⅲ)在花岗岩上的吸附行为

利用分批处理技术研究Am(Ⅲ)在甘肃北山地区地下深度约为300 m的花岗岩上的吸附行为,讨论多种因素,诸如pH,总CO32-、SO42-、腐殖酸、Am(Ⅲ)浓度等对吸附的影响,并就可能的吸附机理进行探讨。实验结果表明:随着溶液pH的升高,Am(Ⅲ)的吸附分配比增大;水相中总CO32-、SO42-和腐殖酸浓度增大,不利于Am在花岗岩上的吸附;Am以界面配合物的形式被吸附在花岗岩上,吸附行为可用Freundlich吸附等温式描述。

Am(Ⅲ)在铁氧化物上的吸附行为

为了解放射性核素在可能作为高放废物固化体包装容器材料腐蚀产物上的吸附行为,以我国高放废物处置库预选场址——甘肃北山地区深部地下水为介质,研究了包装容器材料的主要组分铁的腐蚀产物Fe2O3,Fe3O4对Am(Ⅲ)的吸附,讨论了pH值、总CO32-,SO42-、腐殖酸、Am(Ⅲ)浓度等对吸附的影响,并就可能的吸附机理进行了探讨。实验结果表明,Am(Ⅲ)在铁氧化物上的吸附分配比随水相pH值增大而增大;地下水的化学组分是影响Am(Ⅲ)存在形态和吸附的关键,Am(Ⅲ)在Fe2O3和Fe3O4上的吸附机理为界面配合,可用Fre-undlich吸附等温式描述。

TODGA-DHOA体系萃取金属离子 Ⅲ.对Am(Ⅲ)和三价镧系离子的萃取

研究了以N,N,N’,N’-四辛基-3-氧戊二酰胺(TODGA)和N,N-二己基辛酰胺(DHOA)为萃取剂、正十二烷为稀释剂对Am(Ⅲ)和三价镧系元素的萃取行为,主要考察了萃取剂浓度、HNO3浓度、NaNO3浓度、金属离子浓度和温度的影响。结果表明:随着TODGA浓度的增加,TODGA/正十二烷和TODGA-DHOA/正十二烷两种萃取体系对Am(Ⅲ)和三价镧系元素的萃取分配比显著增加,DHOA对三价锕系和镧系萃取能力很弱,而DHOA的加入,对TODGA/正十二烷萃取Am(Ⅲ)和三价镧系元素具有一定抑制作用。TODGA萃取三价镧系元素的分配比随着镧系原子序数的增加而增加,Am的分配比与Eu相近。TODGA萃取稀土元素是放热反应,萃取过程中焓变起主导作用,吉布斯自由能变(-ΔG)变化的规律也表明随着镧系原子序数的增加,TODGA对其萃取能力增强。通过对TODGA萃取Am(Ⅲ)和三价镧系元素机理探讨,得到萃取反应方程式均为:M3+aq+3NO-3,aq+3TODGAorg→M(NO3)

Am(Ⅲ)与腐殖酸配位行为的研究

采用萃取法研究了不同ｐＨ值的０．１ｍｏｌ／ｋｇＮａＣｌＯ４溶液中，Ａｍ（Ⅲ）与腐殖酸的配位行为。实验结果表明，Ａｍ（Ⅲ）－腐殖酸配合物的累积稳定常数与溶液ｐＨ值有关，配位比为１∶２。不同ｐＨ值条件下，Ａｍ（Ⅲ）与腐殖酸配合物的累积稳定常数为：ｌｇβ１＝６．５６±０．０５，ｌｇβ２＝１０．７７±０．１３（ｐＨ＝４．０）；ｌｇβ１＝７．９４±０．１１，ｌｇβ２＝１１．８０±０．２１（ｐＨ＝５．０）；ｌｇβ１＝１０．７４±０．２８，ｌｇβ２＝１２．８８±０．４９（ｐＨ＝６．０）；ｌｇβ１＝１２．８５±０．３０，ｌｇβ２＝１４．８０±０．６２（ｐＨ＝７．０）；ｌｇβ１＝１４．８８±０．４８，ｌｇβ２＝１５．６５±０．６９（ｐＨ＝８．０）；ｐＨ值的变化与Ａｍ（Ⅲ）－腐殖酸配合物累积稳定常数间的关系为：ｌｇβ１＝２．１６（±０．９８）ｐＨ－２．３４（±０．９３），ｌｇβ２＝１．２８（±１．０４）ｐＨ＋５．５２（±１．２１）。

Am(Ⅲ)在Al2O3和石英上的吸附行为

研究了Am（Ⅲ）在Al2O3和石英上的吸附行为,探讨了水相pH值、总CO32-和SO42-浓度（1.0×10-3~2.0×10-1mol/L）、腐殖酸和Am（Ⅲ）浓度等因素对吸附的影响,并对可能的吸附机理进行了分析,同时以1.0 mol/L HCl做为解吸剂,对吸附平衡后的固相进行了解吸实验。结果表明,随着水相pH值的升高,Am（Ⅲ）在Al2O3和石英上的吸附分配比增大,水相的化学组分及其相应浓度增大对Am（Ⅲ）在石英上的吸附影响较明显;Am（Ⅲ）在Al2O3和石英上以界面配合物的形式吸附,且可用Freundlich吸附等温式描述;水相中腐殖酸浓度增大,Am（Ⅲ）在Al2O3和石英上的吸附降低。

Eu(Ⅲ)和Am(Ⅲ)在Th_4(PO_4)_4P_2O_7上的吸附行为

通过静态法研究了Am（Ⅲ）和Eu（Ⅲ）在Th4（PO4）4P2O7上的吸附行为，主要包括吸附平衡时间、固液比、pH值、离子强度以及富里酸（FA）等因素对吸附的影响。实验结果表明，Am（Ⅲ）和Eu（Ⅲ）在T114（PO4）4P2O7的吸附具有相似的pH吸附曲线，pH值的变化对吸附的影响较大，吸附率在pH=2～5时出现剧增；在其他条件相同时，KNO3离子强度从0．01mol／L增大到0．1mol／L，吸附率随着离子强度的增大而减小。通过对比实验发现，FA对Am（UI）和Eu（UI）在Th4（PO4）4P2O7上的吸附具有促进作用。Am（Ⅲ）和Eu（Ⅲ）在Th4（PO6）4P2O7表面可能形成了表面络合物。吸附剂的表面特征及其吸附机理研究是进一步深入研究的重点。

酰胺荚醚对Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的萃取行为研究Ⅱ.萃取热力学和萃合物光谱研究

以 40 %辛醇 /煤油为稀释剂 ,研究了 3种荚醚 :N ,N ,N’ ,N’ 四丁基 3 氧 戊二酰胺(TBOPDA)、N ,N ,N’ ,N’ 四异丁基 3 氧 戊二酰胺 (TiBOPDA)和N ,N ,N’ ,N’ 四丁基 3,6 二氧 辛二酰胺 (TBDOODA)在硝酸介质中对Am(Ⅲ )和Eu(Ⅲ )的萃取热力学。TBOPDA、TiBOPDA和TBDOODA萃取镅的反应焓变分别为 :- 80 5 4、- 81 99和 - 75 88kJ/mol;求出了萃取反应自由能和熵值的变化 ;观测了不同平衡酸度下萃入有机相中金属离子的可见吸收光谱。研究结果表明 ,水相酸度在一定范围内变化时 ,有机相中金属离子的吸收峰位置和形状没有改变 ,说明萃取机理在一定酸度内不变。萃合物红外光谱的测量结果表明 ,萃取金属离子后 ,3种荚醚的羰基吸收峰均发生了显著位移 ,TBOPDA和TBDOODA的醚氧键位移分别为 6cm- 1和 3cm- 1。

Eu(Ⅲ)和Am(Ⅲ)在凹凸棒石上的吸附行为

采用静态批式法研究了Eu（Ⅲ）和Am（Ⅲ）在凹凸棒石上的吸附行为。探讨了液固比（V/m）、震荡时间、pH、离子强度（I）及腐殖酸等因素对吸附的影响。测定了（25±1）℃下不同离子强度时的吸附等温线。实验结果表明,pH对吸附的影响比较大,在pH=2.5～5.5的吸附边界,离子强度对吸附的影响较小。Eu（Ⅲ）和Am（Ⅲ）在凹凸棒石上的吸附主要通过表面络合进行。

TODGA/正十二烷萃取Am(Ⅲ)的动力学

以N,N,N′,N′-四辛基-3-氧戊二酰胺(TODGA)为萃取剂,正十二烷为稀释剂,研究了该萃取体系在恒界面池中萃取Am(Ⅲ)的动力学,考察了搅拌转速、两相界面面积、萃取剂浓度、金属离子浓度、酸度和温度等因素对Am(Ⅲ)萃取行为的影响,并推导了相应的萃取机理。结果表明:(1)搅拌转速在130r/min以下时,0.1mol/L TODGA/正十二烷萃取Am(Ⅲ)的过程为扩散控制类型,在搅拌转速为150r/min以上时,则属于化学反应控制的动力学控制模式;(2)求得了在(170±2)r/min、温度为(25±0.1)℃时0.1mol/L TODGA/正十二烷萃取Am(Ⅲ)的初始速率方程:r0=dcorg(M)dtt=0=k·SVc0.94aq,0(Am)c1.05aq,0(HNO3)c1.19org,0(TODGA)在25℃下,求得表观速率常数k=(24.2±3.4)×10-3mol-2.18.L2.18.min-1.cm;(3)0.1mol/L TODGA/正十二烷萃取Am(Ⅲ)的初始速率随着温度的升高而增大,求得表观活化能Ea=(25.94±0.98)kJ/mol。

Am(Ⅲ)在地下水中的溶解度

溶解度对于验证地质化学程序的有效性非常重要,而地质化学程序是迁移模型的一部分。241 Am和243 Am是高放废物深地质处置研究中须重点考虑的核素,Am溶解度的准确测定将为Am的深地质处置安全评价提供可靠的数据。本文采用过饱和法测定了低氧高纯氩气氛中,不同恒定温度下,Am(Ⅲ)在甘肃北山花岗岩地下水中的溶解度,并探讨了温度、硫酸根浓度、碳酸氢根浓度及pH值对溶解度的影响。结果显示,Am(Ⅲ)的溶解度随温度和pH值的升高而减小,随起始硫酸根浓度和碳酸氢根浓度的增大而增大。虽然由于地下水中阴离子的配合作用使Am(Ⅲ)在地下水中的溶解度有增大趋势,但由于处置库近场环境中的温度较高,偏碱性地下水中Am(Ⅲ)的溶解度在温度和pH值升高的影响下大幅减小,最终有利于处置安全。

基于贝叶斯理论的水文频率参数估计不确定性分析——以P-Ⅲ型分布为例

水文序列受到多重不确定性因素的影响,直接关系到水文频率参数估计结果的精度及可靠性.本文将贝叶斯方法与适线法耦合起来,用于分析水文频率参数估计结果的不确定性,采用基于自适应采样算法的马尔科夫链蒙特卡洛方法(AM-MCMC)求解贝叶斯公式,以P-Ⅲ型分布为例,通过实测序列加以验证,从不确定性角度定量分析了序列长度和历史洪水信息对参数估计结果的影响.将贝叶斯方法估计结果与几种常用方法所得结果进行了对比,相比于传统的确定性方法,贝叶斯方法不仅能应用于P-Ⅲ型分布的参数估计而且可对结果进行不确定性分析,从而可进一步提高水文分析计算的可靠性.

低氧条件下温度对Am(Ⅲ)在花岗岩上吸附的影响

研究了低氧高纯氩气氛中,不同温度下Am(Ⅲ)在甘肃北山花岗岩上的吸附。研究结果表明:北山花岗岩对Am(Ⅲ)的吸附分配系数随着温度的升高而增大,说明花岗岩对Am(Ⅲ)的吸附是吸热反应;并对可能的吸附机理进行了讨论,Am(Ⅲ)在北山花岗岩上的吸附机理主要为表面配合反应,总体表现为不可逆吸附。

新型萃取剂用于Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的分离(英文)

本文研究了一种新型萃取剂用于Am(Ⅲ)/Eu(Ⅲ)的分离,并做了以下条件的研究:(1)不同酸度的影响(0.1-0.3mol/LHNO3);(2)不同稀释剂的影响,采用I 241Am和152-154Eu作示踪剂。结果表明在3mol/LH-NO3体系中241Am能被萃取出来,而152-154Eu几乎不能被萃取。在0.1-0.3mol/LHNO3条件下,用硝基苯胺稀释剂,萃取分离系数达到70。

几种有机物对Al_2O_3吸附Eu(Ⅲ)和Am(Ⅲ)的影响

采用静态法研究了几种有机物存在时，pH对Eu（Ⅲ）和Am（Ⅲ）在Al2O3上吸附的影响。实验结果表明，在Am（Ⅲ）和Eu（Ⅲ）的浓度较低（1～10nmol／L）、液固比为100mL／g及离子强度为0．05mol／kg KNOs等实验条件下，与不加入任何有机物相比，当pH=3．5～5．0时。加入水杨酸、邻苯二甲酸、邻苯二酚后，Al2O3对这2种离子的吸附率随pH增加而增加；当pH〈3．5或pH〉5．0时。pH对这2种离子的吸附率几乎没有影响。加入富里酸后，当pH〈4．5时。2种离子的吸附率随pH增加而增加，且与加入其它有机物相比，富里酸能明显提高这2种离子的吸附率；而当pH〉5．0时，2种离子的吸附率随pH增加而下降。

Am(Ⅲ)胶体稳定性及其在膨润土胶体上的吸附行为

以北山BS03#地下水为水相,探究Am(Ⅲ)胶体形成及其在膨润土胶体上的吸附行为。通过Zeta电位激光粒度分析仪与不对称流场流分离检测仪(AF4)和批式实验法探究多种因素,如pH值、不同CO_(2)浓度氛围、离子强度和温度对胶体稳定性和吸附行为的影响。结果表明:Am(Ⅲ)胶体的形成及稳定性和Am(Ⅲ)的水溶液化学性质息息相关,升高温度或增大离子强度会减小Am(Ⅲ)胶体的稳定性,而CO_(2)浓度升高和pH增大则有利于Am(Ⅲ)胶体的形成与稳定性;随着pH的增大,Am(Ⅲ)-膨润土胶体颗粒密度增大,而Am(Ⅲ)的吸附率先减小后增大;离子强度升高有利于Am(Ⅲ)的吸附,但胶体颗粒密度下降;气相CO_(2)浓度升高对颗粒密度和Am(Ⅲ)吸附具有促进作用。

含有不同添加剂的明胶膜对Am(Ⅲ)/Eu(Ⅲ)的吸附研究

研究了分别添加γ-聚谷氨酸(γ-PGA)及1,4,7,10-四杂环十二烷基四乙酸(DOTA)的两种明胶膜对Am(Ⅲ)/Eu(Ⅲ)的吸附行为。结果表明,添加γ-PGA的明胶膜,在2.0 mol/L硝酸介质中,γ-PGA∶明胶的质量比为1∶5、吸附时间在15h以上时,对Eu3+的吸附率达38.6%,而对Am3+基本不吸附;添加DOTA的明胶膜,在2.0 mol/L硝酸介质中,DOTA∶明胶的质量比为1∶5、吸附时间在15h以上时,对Am3+的吸附率达41.3%,而对Eu3+的吸附率为5.1%。

适合使用方法学AMS-Ⅲ.D的猪场存栏量

在开发养猪场CDM项目时,合理运用方法学进行减排量计算非常重要。AMS-Ⅲ.D是针对动物粪污处理系统甲烷回收项目而开发的方法学。本文通过分析方法学AMS-Ⅲ.D的应用,推导出适合使用方法学AMS-Ⅲ.D的存栏量最大值N’LT,y,并与猪场的实际存栏量NLT,y进行比较,若NLT,y≤N’LT,y,说明该猪场由方法学AMS-Ⅲ.D计算得到的减排量小于60 000 tCO2e.a-1,则可以使用方法学AMS-Ⅲ.D进行减排量计算;反之,则该猪场不能使用此方法学。

Effect of Lanthanum(Ⅲ) on Cytosolic Free Calcium in Isolated Rabbit Mature Osteoclasts

The effect of lanthanum （ Ⅲ ） （La^3 ＋ ） on cytosolic free calcium （ [ Ca^2 ＋ ] i ） in isolated rabbit mature osteoclasts was studied with the employment of fluo-3/AM as an intracellular calcium-sensitive fluorescent probe by using a confocal laser scanning microscope. La^3＋ does not alter basal [Ca^2＋ ]i levels and cell spread area at the concentration of 1.00 × 10^- 8 mol· L ^- 1. However, La^3 ＋ at higher concentrations （ 1. 00 × 10^ - 5 and 1.00 × 10^- 7 mol· L^- 1 ） decreases [ Ca^2 ＋ ] i levels and cell spread area, and greater decreases are observed for the higher concentrations of La^3 ＋ . Since [Ca^2 ＋ ]i affects cytoskeleton and the adhesion properties of osteoclasts, our results seem to suggest that La^3 ＋ inhibit bone resorption by decreasing [Ca^2＋]i in rabbit mature osteoclasts.