NUT肉瘤:NUTM1重排肿瘤家族中的新成员

睾丸核蛋白(nuclear protein of testis,NUT)是NUTM1(NUT midline carcinoma family member1)基因(15q14)的蛋白产物。NUT在精子减数分裂后期精子母细胞中的表达受到严格限制,但当与涉及转录调控的基因发生融合时可成为致瘤驱动因子,引发肿瘤的发生。NUTM1重排肿瘤的代表类型为NUT癌(NUT carcinoma,NUTc),最早于1991年报道,以具有染色体易位t(15;19)为特征^([1-2])。

在RBS-1催化剂上环己酮肟气相Beckmann重排反应副产物的研究

采用色谱-质谱联用仪分析鉴定了RBS-1催化剂上环己酮肟气相Beckmann重排反应的副产物。结果表明,在152.0 kPa、380℃反应条件下,环己酮肟发生气相Beckmann重排反应主反应的同时,伴随发生裂解、水解、醇解、加氢、脱氢、分解、氧化、热缩合和Mannich反应等多种副反应,生成种类繁多的副产物。其中大部分副产物会影响ε-己内酰胺产品质量。副产物中的乙基-ε-己内酰亚胺缩合物和四氢吖庚因-2-酮能通过水解或加氢反应生成目的产物ε-己内酰胺。

顺,顺-1,5-环辛二烯的单重态氧反应及其产物的重排

本文报道用竹红菌甲素作光敏剂匹配高压钠灯光源,对1,5-环辛二烯(1)进行单重态氧氧化反应,高产率和立体选择性地得到顺-5,8-二(氢过氧基)-1,3-环辛二烯(7).

3,5,6-三-氧-甲基-D-葡萄糖与N-取代甘氨酸乙酯反应中的Amadori重排

Amadori重排是胺(包括氨基酸)与还原糖间一系列复杂反应中的很重要的一步,反应。一级胺以及二级芳香胺与还原糖反应中的Amadori 重排已有大量报道,但对涉及二级脂肪胺特别是 N-取代氨基酸的报道却为数甚少。Anet 曾报道了 N-取代甘氨酸与葡萄糖作用后,得到 Amadori 重排产物的结果,但对其作用机制及反应中间产物无详细描述。本文研究了 N-取代甘氨酸乙酯与3,5,6-三-氧-

环己酮肟气相Beckmann重排主要副产物回收利用研究

探讨环己酮肟气相Beckmann重排主要副产物及其分离回收方法,研究1-氮杂-2-乙氧基-1-环庚烯(AAH)、1,3,4,5-四氧吖庚因-2-酮及其同分异十句体等副产物回收利用生成已内酰胺的方法。结果表明:AAH通过水解反应生成己内酰胺,当水与AAH摩尔比为1.1以上,温度定于120℃时,反应时间60～70 min,其转化率接近100%,己内酰胺选择性90%以上;1,3,4,5-四氢吖庚因-2-酮通过加氢反应,在温度100℃,压力0.8 MPa,加入一定量催化剂与氢气接触,反应时间30 min,转化率接近100%,己内酰胺选择性接近100%。

美拉德反应产物对肠道微生物影响的研究进展

美拉德(Maillard)反应是食品加工、贮藏及烹饪过程中普遍存在的重要反应。Maillard反应会导致蛋白质或氨基酸的胃肠消化性下降,进而增加其进入大肠被肠道微生物发酵利用的可能性。本文主要综述Maillard反应产物对肠道微生物生长及其发酵代谢产物形成等影响的研究进展,旨在为研究Maillard反应产物、肠道微生物与健康的关系提供参考。

环己酮肪气相Beckmann重排主要副产物回收利用研究

己内酞胺是制造聚酞胺纤维的主要原料。己内酞胺制备一般要经过环己酮肪贝克曼重排反应，目前已工业化的重排反应主要有液相重排和气相重排两种，液相重排一般用硫酸作催化剂，其缺点是副产大量硫酸钱，生产成本较高，且腐蚀设备，污染环境，气相重排可以克服上述缺点。

环丙基卡宾重排为环丁烯机理的密度泛函研究

采用 B3LYP 方法,用 6-311G(d)基组计算了环丙基卡宾重排为环丁烯的反应物、过渡态和产物的能量和振动频率,并用 IRC 计算验证了过渡态。结果表明环丙基卡宾的重排机理不同于通常碳正离子重排采用的亲核重排机理,而是一个亲电重排机理。

硝酸铵催化2,10-环氧蒎烷液相重排反应规律——溶剂效应

研究了溶剂对硝酸铵催化的2,10-环氧蒎烷液相重排反应的影响.重点考察了催化剂在不同溶剂中的溶解性及溶剂对重排产物分布的影响.结果表明:硝酸铵难溶于硝基甲烷、氯仿而易溶于DMF,溶剂的极性、酸碱性和形成氢键的特性对重排产物分布有显著的影响.

保护法合成Amadori化合物的研究进展

本文综合了国内外对Amadori化合物的合成方法,重点对保护法进行了综述,对于单氨基单羧基的氨基酸可采用保护还原糖的方法,对于一些多氨基或多羧基的氨基酸应采用保护氨基酸的方法。

20,22-环氧甾醇在BF_(3)·Et_(2)O作用下重排反应的研究

本文研究了20,22-环氧甾醇3a在BF_(3)·Et_(2)O作用下的重排反应.鉴定了所得十种产物(1a,1b,10,11,12或13,14,15,16,17和18的结构,并讨论了这些产物的生成机理.

一种环己酮肟气相重排生产己内酰胺的方法

一种环己酮肟气相重排生产己内酰胺的方法，包括己内酰胺粗产品分离回收己内酰胺的方法及其己内酰胺制备方法中的应用，己内酰胺粗产品经脱水、脱轻质副产物后，进入脱重塔中分馏脱除较重副产物，脱重塔在绝对压力为0～0．5bar、塔釜温度为100-200℃的条件下操作，塔顶得到己内酰胺产品，塔釜出料为含有己内酰胺的较重副产物，将塔底出料引入强制蒸发单元，在较低温度下将己内酰胺蒸发出来，蒸发后的气相经冷凝后返回脱重塔中，蒸发后的残留液相为较重副产物排出装置。本发明提供的方法提高了己内酰胺的收率，同时减少了三废的量。

上海有机所在开环甾体天然产物Pinnigorgiols的合成研究中获进展

近期,上海有机所桂敬汉课题组完成了pinnigorgiols B和E的首次合成。受Kigoshi等人提出的aplysiasecosterol A生源合成的启发,研究人员设计出半频哪醇重排和酰基自由基环化的策略以进行三环双酮核心骨架结构的构建。以麦角甾醇为起始原料,在引入9,11-双键后进行5,6-双键的双羟化反应,得到的三烯化合物通过烯烃选择性还原得到仅9,11-双键保留的产物,后者发生半频哪醇重排反应构建五并七元环结构。

急性淋巴细胞白血病IgH与TCRγ基因重排模式的探讨

急性淋巴细胞白血病(acute lymphoblasticleukemia,ALL)IgH和TCRγ基因重排产生了特异性的肿瘤标记,其重排模式反映了白血病细胞克隆形成情况。本研究应用聚合酶链反应(polymerase chain reaction,PCR)技术,体外扩增检测了30例ALL病人IgH和TCRγ基因重排,试图在基因水平上观察和分析其重排模式。

分子重排反应探析

对精细有机合成反应中常见的一些分子重排反应,进行分析归纳。其结果证实:在种种分子重排反应中,总是趋向于生成结构更稳定的碳正离子或碳负离子或自由基中间体及其产物。

碳正离子稳定性及其对产物影响的讨论

本文在讨论有机活泼中间体碳正离子稳定性基础上，讨论了它作物为底物、试剂时对产物的影响，及由其稳定性所推动的重排产物。

美拉德反应中间体对卷烟评吸品质的影响及其风味受控形成研究

完全美拉德反应产物(MRPs)是构成烟草特征香味的重要来源,但普遍存在易逸失、不稳定的问题。以果糖为原料,制备了6种Heyns重排产物(HRP)类美拉德反应中间体,通过卷烟感官评吸筛选发现,果糖和苯丙氨酸反应得到的中间体2-脱氧-2-L-苯丙氨酸-D-葡萄糖具有最理想的加香效果。比较了苯丙氨酸—果糖的完全美拉德反应产物溶液和相应中间体HRP溶液的后续热加工稳定性,随着热处理时间延长,完全美拉德反应产物的香气降低了74.7%,而中间体HRP溶液挥发性风味成分增加为未加热的12.1倍,具有加工风味受控形成的特点,从而很好地克服了完全美拉德反应产物在食品、烟草加工过程中的加香缺陷。

脂肪醛对“半胱氨酸-木糖”美拉德反应进程及肉香物质形成的影响

为研究脂肪醛对"半胱氨酸-木糖"美拉德反应进程及肉香物质形成的影响,设计"半胱氨酸-木糖"及"半胱氨酸-木糖"中分别添加己醛、反-2-庚烯醛、反,反-2,4-癸二烯醛的4个反应体系,在温度90℃、p H 5.5条件下反应5 h,液相色谱-蒸发光散射检测监测反应原料(半胱氨酸、木糖)和初期反应中间体(半胱氨酸的Amadori重排化合物(Cys-Amadori)、2-木糖化噻唑烷-4-羧酸)随反应时间的浓度变化,同时还监测反应液p H值及波长294、420 nm处紫外-可见吸光度随反应时间的变化,并且采用固相微萃取-气相色谱-质谱联机分析比较3 h反应产物的挥发性风味物质组成。添加3种脂肪醛后,形成的Cys-Amadori重排化合物、2-木糖化噻唑烷-4-羧酸中间体浓度均下降,表明均对"半胱氨酸-木糖"初期美拉德反应有抑制作用,且相比之下抑制强弱为反-2-庚烯醛>反,反-2,4-癸二烯醛>己醛。但添加己醛时,反应液于波长294、420 nm处的吸光度下降,表明中、末期美拉德反应也受到抑制;而加入反-2-庚烯醛、反,反-2,4-癸二烯醛时,反应液于波长294、420 nm处的吸光度却增加,表明中、末期美拉德反应被促进,且相比之下反,反-2,4-癸二烯醛的促进作用大于反-2-庚烯醛。另外,比较挥发性风味组成发现,加入反-2-庚烯醛、反,反-2,4-癸二烯醛的体系,含硫化合物的总量增多,检测到醛参与美拉德反应或醛自身受美拉德反应影响而形成的多种带烷基侧链的含硫化合物和呋喃化合物如2-己基噻吩和2-丙基呋喃。

外源美拉德反应中间体在卷烟加工中的含量变化及致香效果

为研究美拉德反应中间体在卷烟中的作用,以果糖和苯丙氨酸为原料,制备Heyns重排产物(HRP)类中间体,并添加至烟叶中。研究烟叶外源HRP的分析方法,确定外源HRP的最佳萃取条件:甲醇为萃取剂,液料比201(mL/g),萃取温度25℃,萃取时间40min,该条件下萃取效率能够达到95%。利用液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)法对萃取液中的HRP进行定量分析。考察贮叶、切丝及烘丝过程中外源HRP的稳定性,研究其含量在加工过程的变化规律。结果表明,贮叶、切丝工序中外源HRP损失较小,而烘丝工序中HRP含量降低了23.6%。将烘后的烟丝制成卷烟,利用气质联用技术(GC-MS)分析该中间体在卷烟燃烧过程中卷烟香气成分及含量的变化情况,证实了果糖-苯丙氨酸HRP具有增强卷烟香气的作用。