四川烤烟Amadori化合物特征及其与感官品质关联分析

【目的】探究烤烟中Amadori化合物与烟叶品质的关系。【方法】以四川初烤烟叶为材料,采用统计学方法研究四川不同香型烤烟中Amadori化合物的含量特征及其与烟叶感官品质的关系。【结果】(1)四川烤烟Amadori化合物中1-脱氧-1-L-脯氨酸-D-果糖(Fru-Pro)含量最高,其次为1-脱氧-1-L-丙氨酸-D-果糖(Fru-Ala);大多数Amadori化合物的含量在清甜香型烤烟与蜜甜香型烤烟、醇甜香型烤烟间差异显著,但在后两者间的差异不大;清甜香型烤烟的Amadori化合物总量、Fru-Pro含量和1-脱氧-1-L-谷氨酸-D-果糖(Fru-Glu)含量极显著高于蜜甜香型和醇甜香型烤烟,葡萄糖胺、Fru-Ala、1-脱氧-1-L-缬氨酸-D-果糖(Fru-Val)、1-脱氧-1-L-亮氨酸-D-果糖+1-脱氧-1-L-异亮氨酸-D-果糖(Fru-Leu+Ile)和1-脱氧-1-L-苯丙氨酸-D-果糖(Fru-Phe)的含量显著或极显著低于蜜甜香型和醇甜香型烤烟。(2)大多数Amadori化合物的含量与前体氨基酸含量呈显著或极显著正相关,其中葡萄糖胺、Fru-Glu、1-脱氧-1-L-甘氨酸-D-果糖(Fru-Gly)和l-脱氧-1-L-色氨酸-D-果糖(Fru-Trp)的含量与全部8种前体氨基酸含量呈极显著正相关性。(3)大部分Amadori化合物与感官品质指标呈负相关,仅Fru-Pro与香气量呈极显著正相关;而Amadori化合物转化率与感官品质指标间以正相关为主。(4)Mantel检验表明:Amadori化合物与其转化率间的关联性较强,且大多为正相关;Amadori化合物及其转化率主要影响烤烟的香气特性,葡萄糖胺对烤烟感官品质影响最大,含量过高对烟叶品质不利。【结论】Amadori化合物与烤烟感官品质关系密切,且大部分Amadori化合物对感官品质有负面影响。总体来看,Amadori化合物对烤烟香气特性影响最大,其次为口感特性,对烟气特性影响最小。

山东烤烟水溶性糖和Amadori化合物组成特征及其对感官质量的影响

【目的】明晰山东烤烟上、中2个部位B2F、C3F烟叶中水溶性糖和Amadori化合物组分构成及含量分布特征,分析化合物对烤烟感官质量的影响,为改进和精准调控山东烤烟感官品质提供数据支持。【方法】选取山东主产区生产的烤烟B2F和C3F叶片为试验材料,利用气相色谱—质谱联用技术(GC-MS)和高效液相色谱—三重四极杆串联质谱技术(HPLC-MS/MS)对烤烟中水溶性糖和Amadori化合物进行分析,通过正交偏最小二乘判别分析(OPLS-DA)方法对B2F和C3F烟叶样品进行判别分析,并对卷烟样品进行评吸,通过相关分析揭示与山东烤烟各感官质量指标呈正/负相关的关键化学成分。【结果】定性定量分析山东烤烟中16种水溶性糖和8种Amadori化合物,其中葡萄糖和果糖含量较高,蔗糖次之,其余水溶性糖含量较低;B2F和C3F烟叶间阿拉伯糖醇、阿洛酮糖和甘露醇含量差异显著(P<0.05,下同),C3F烟叶的阿拉伯糖醇含量是B2F烟叶的1.50倍,B2F烟叶的阿洛酮糖和甘露醇含量分别是C3F烟叶的1.26和48.85倍;B2F和C3F烟叶中主要Amadori化合物均为1-脱氧-1-L-脯氨酸-D-果糖(Fru-Pro)(14~45 mg/g),其次为1-脱氧-1-L-丙氨酸-D-果糖(Fru-Ala)、1-脱氧-1-L-谷氨酸-D-果糖(Fru-Glu)、1-脱氧-1-L-苯丙氨酸-D-果糖(Fru-Phe)、葡糖胺(GLU)和1-脱氧-1-L-色氨酸-D-果糖(Fru-Trp)(1~20 mg/g)。挖掘出对B2F和C3F烟叶区分贡献较大的化合物,按贡献大小排序为甘露醇>阿洛酮糖>核糖醇>来苏糖>核糖>1-脱氧-1-L-缬氨酸-D-果糖(Fru-Val)>GLU>果糖>Fru-Ala。C3F烟叶各感官质量指标得分均明显高于B2F烟叶。在B2F烟叶中,阿拉伯糖醇、Fru-Pro、阿拉伯糖、木糖醇、阿洛酮糖和Fru-Ala与部分感官评吸指标呈显著或极显著(P<0.01,下同)正相关,Fru-Glu和GLU与部分感官评吸指标呈显著或极显著负相关。在C3F烟叶中,核糖、阿洛酮糖、果糖、葡萄糖和麦芽糖与部分感官评吸指标呈显著或极显著正相关,来苏糖、核糖醇、Fru-Glu和Fru-Phe与部分感官评吸指标呈显著或极显著负相关。【结论】山东烤烟水溶性糖和Amadori化合物的含量在部位间差异明显,进而对烟叶感官质量产生不同的影响。

不同产区雪茄烟叶Amadori化合物含量与品质的关系分析

为探究不同产区雪茄烟叶中Amadori化合物含量差异,选取5个产区的68个雪茄烟叶,采用高效液相色谱质谱方法测定不同产区雪茄烟叶Amadori化合物含量及其相关性,以及与化学品质指标之间相关性。结果表明,不同产区雪茄烟Amadori化合物总量整体表现为上部叶>中部叶>下部叶,各含量数据基本服从正态分布,其中Fru-Ala含量最高。各Amadori化合物间大多呈现正相关性。不同产区雪茄Amadori化合物含量整体表现为四川>云南>湖北>海南>多米尼加。Fru-Asn、Fru-Gly、Fru-Leu、Fru-Phe、Fru-Pro、Fru-Val与总糖、还原糖、烟碱、糖碱比极显著正相关性。Fru-Phe、Fru-Tyr、Fru-Ile和Fru-Ala只与钾氯比呈显著负相关。本研究可为不同产区雪茄烟叶的内含物差异及转化相关研究提供理论支撑。

由[3,3]-重排构建手性联芳烃化合物的研究进展

手性联芳烃化合物广泛应用于催化和医药中,其构建研究一直非常重要,新的应用领域在不断地被开发出来。近几十年来,国内外课题组已经先后报道了以上合成方法,随着人们对构建手性联芳基化合物研究的深入,经由重排反应构建轴向手性联芳基化合物有了较新进展,本文将重点介绍经由重排构建联芳烃轴手性化合物的方法及该类化合物在合成中的应用,综述了联芳烃轴手性化合物的研究发展。

三种Amadori化合物的热解研究

采用离线裂解装置在不同温度点对三种Amadori化合物1-L-丙氨酸-1-脱氧-D-果糖(ADF)、1-L-缬氨酸-1-脱氧-D-果糖(VDF)、1-L-脯氨酸-1-脱氧-D-果糖(PDF)分别进行裂解试验,并采用GC/MS联用技术对其产物进行初步定性研究。结果表明三种Amadori化合物在不同温度下裂解产物不同,高温时裂解产物较多;热解产物主要为醛类、吡嗪类、呋喃、呋喃酮、吡唑、吡咯、吡喃酮等杂环化合物,部分产物结构可以直接反映出Amadori化合物中糖或氨基酸的结构,这些物质是食品及卷烟烟气中重要的致香成分。

高效液相色谱-串联质谱法同时测定烟草中5种Amadori化合物

建立了高效液相色谱-三重四极杆质谱（HPLC-QqQ MS）联用定量分析烟草中5种Amadori前香物质的方法。样品经含5%（v/v）甲醇的水提取后,采用Waters XBridgeTMAmide色谱柱（250 mm×4.6 mm,3.5μm）、以甲醇-水为流动相进行分离,采用多反应监测（MRM）模式测定烟草样品中5种Amadori化合物的含量。结果表明,5种Amadori化合物的峰面积与质量浓度的线性关系良好,相关系数r为0.989 5~0.998 9;定量限（S/N=10）在10.18~44.58μg/L,检出限（S/N=3）在3.51~14.86μg/L;平均加标回收率为92.6%~123.6%,相对标准偏差（RSD）小于9.4%。本方法操作简便、灵敏度高、分析速度快,可以用于烟叶及卷烟中5种主要Amadori类物质的含量测定。

液相色谱-串联质谱法同时测定烟草中6种Amadori化合物

建立了液相色谱-串联质谱法同时测定烟草中6种Amadori化合物的定性和定量分析方法.试样以70％甲醇水溶液为萃取剂,经过正交实验优化后的超声萃取条件为：料液比1∶30、萃取功率120 W,萃取时间25 min.所得萃取液用正己烷洗涤除去杂质后,在选择反应监测模式下进行液相色谱-串联质谱定性及定量分析,其中Amadori化合物采用外标标准曲线法定量.结果表明：所测定的6种Amadori化合物线性关系良好,相关系数r均大于0.995 0.方法的检出限（LOD）为20.06～39.86 μg/kg,定量限（LOQ）为66.85～132.9 μg/kg,平均回收率在86.56％～88.86％之间,相对标准偏差（RSD）均小于5％.该方法简便、灵敏度高、重现性好,适用于烟草中Amadori化合物的定性和定量分析.

氨基甲酸酯类化合物电喷雾多级质谱分析中一种特殊的中性丢失CO_2的重排反应

采用电喷雾电离 -离子阱质谱和电喷雾电离 -傅立叶变换离子回旋共振质谱技术 ,对 2种具有氨基甲酸酯结构的化合物进行碰撞诱导解离研究。注射泵直接进样 ,正离子方式检测。在其二级质谱图中主要产生[M+H-44 ]+ 的碎片离子 ,通过对碎片离子进行精确质量测定 ,证实为化合物的氨基甲酸酯部分脱去一分子CO2 而形成 ,这一现象同样出现在另外 5种具有氨基甲酸酯结构化合物的碰撞诱导解离分析中。推测这一包含两个化学键断裂的中性丢失可能经历特殊的分子内重排过程 ,并对其重排裂解机理进行了初步探讨。

有机磷化合物的质谱研究 Ⅻ.二氮磷杂环戊烷化合物的开环断裂和重排反应

用EI质谱和联动扫描技术以及精确质量测量技术研究了11个新合成的含磷杂环化合物,主要讨论了分子离子的开环断裂反应和骨架重排,H-重排以及苯基重排等各种重排反应。

苯酞类化合物重排反应的研究—3-位烷基取代苯酞的重排反应

发现了3-正丁基苯酞在三氯化铝作用下进行重排反应生成1-甲基-5-羧基四氢萘,并提出了氢迁移的重排反应机制。研究了3-位不同烷基取代的苯酞类化合物在三氯化铝作用下的重排反应。在重排过程中,既有氢迁移,也会有烷基迁移,这取决于形成的碳正离子的稳定性。

2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺类化合物的合成及其重排副反应

2-嘧啶氧基苄基溴与芳胺反应合成2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺类化合物,反应过程中会发生生成2-羟基-N-芳基-N-嘧啶基苄胺副反应,即重排反应。芳胺空间位阻越小,亲核性越强,副反应越容易发生,产物除草活性越低。

多烯化合物的Cope重排反应:[5,5]σ迁移、串联[3,3]σ迁移与自由基重排机理

介绍戊二烯基苯基醚和1,3,7,9-癸四烯衍生物重排反应的机理。戊二烯基苯基醚的重排反应是经过[5,5]和串联的[3,3]σ迁移反应双途径进行的;而1,3,7,9-癸四烯衍生物重排反应既可以经过[5,5]和串联的[3,3]σ迁移反应双途径进行,也可以经过自由基机理进行。

手性化合物和杂环酮的法沃尔斯基重排

法沃尔斯基重排反应在精细有机合成方面比如在含杂原子的脂环酮的合成中,尤其是在制新药方面,仍然有着开发与应用的价值和前景。

保护法合成Amadori化合物的研究进展

本文综合了国内外对Amadori化合物的合成方法,重点对保护法进行了综述,对于单氨基单羧基的氨基酸可采用保护还原糖的方法,对于一些多氨基或多羧基的氨基酸应采用保护氨基酸的方法。

Amadori化合物合成方法综述

综述了国内外3类主要的合成Amadori化合物的方法:保护和非保护葡萄糖合成法,以及保护果糖合成法,并将这些方法进行了对比,认为热稳定性较差的、与葡萄糖直接反应活性低而又需要较高分离产率的氨基酸可采用保护果糖的方法来制备Amadori化合物。

Amadori化合物检测方法的研究进展

Amadori化合物是羰基化合物和氨基化合物发生美拉德反应生成的一类关键中间产物,除其本身的化学意义外,其后续反应产物对食品的颜色、风味、营养性、安全性、抗氧化性等品质都具有重要的影响。目前已经报道的Amadori化合物定性定量检测方法主要适用于红参、烟草和极小部分食品品种。本文综述了Amadori化合物的形成机理及其定性定量的检测方法,为建立用于广泛或复杂的食品样品中Amadori化合物的检测方法奠定基础。

GC－MS在苯基环氧化合物选择重排反应中的应用

首次使用气相色谱－质谱联用仪（ＧＣ－ＭＳ）对有机化合物重排反应进行了研究。苯基环氧化合物和ａ－氯代苯乙醇在气相色谱中发生重排反应，用质谱仪鉴定为其相应的羟基化合物。这种用ＧＣ－ＭＳ研究重排反应的方法在国内尚未见报道。此方法操作简便、反应迅速、产率高，为研究有机化合物的重排反应提供了一种新的方法。

固相萃取-液相色谱质谱联用测定酱油中的Amadori化合物

Amadori化合物是美拉德反应初级阶段生成的关键产物,常用作指示食品热加工程度的标志性指标。通过监测食品中Amadori化合物的含量,可更好地控制食品的加工和储存条件。本实验设计了一种两步固相萃取技术来萃取酱油中Amadori化合物,以阳离子交换树脂来富集Amadori和其他碱性化合物,以苯硼酸亲和固相萃取来识别Amadori化合物,采用结合亲水相互作用色谱-质谱联用技术测定了酱油中9种Amadori化合物。结果表明,待测物在5~1000 ng/mL范围内线性关系良好,该方法的定量限(LOQ)为30~45μg/mg。在2个浓度水平下进行加标试验,平均回收率为83.4%~110.2%,RSD为2.4%~7.3%。本方法在去除基质中干扰物方面表现出高选择性,提高了Amadori化合物测定的灵敏度和准确性。

利用UPLC-MS/MS研究高Amadori化合物番茄粉的制备工艺

对番茄粉中Amadori化合物的提取工艺进行了优化,通过单因素和正交试验,利用超高效液相色谱-三重四级杆质谱(UPLC-MS/MS)研究了水分活度、温度、时间、组氨酸添加量及抗氧化剂添加量对番茄粉中Amadori化合物生成量的影响。结果表明番茄粉中Amadori化合物的最佳提取条件:以水为溶剂超声提取10min。高Amadori化合物番茄粉的最佳热处理工艺:水分活度0.44、加热温度54℃、加热时间4.2h、组氨酸添加量2.8mg/g、抗氧化剂添加量0.048mg/g。在此热处理工艺条件下番茄粉中的Amadori化合物总质量分数达到152.59mg/g,Fru-His质量分数为3.32mg/g,明显高于其它番茄制品。