合成丙二酸亚异丙酯Mannich碱的新方法

以甲醛和胺作为胺甲基化试剂 ,合成了丙二酸亚异丙酯及其 5 单取代烃基衍生物的Mannich碱 。

类Mannich反应在α-氨基膦酸合成中的应用

α－氨基膦酸作为氨基酸的含磷类似物，具有多种生物活性，近年来有关它的合成方法引起了化学家的浓厚兴趣，本文就参与反应磷试剂的不同。

炔醛参与的直接Mannich反应

首次报道了炔醛参与的Mannich反应。以布朗斯特酸为催化剂,THF为溶剂,芳基炔醛,酮和脂肪胺经Mannich反应合成了一系列新型的含炔基的β-氨基酮,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS表征。

二乙酰二茂铁与氨基酸的Mannich反应

使用三氯甲烷做溶剂 ,三氯化铝做催化剂的条件下合成了 1 ,1′-二乙酰基二茂铁 ,并初步探讨了其与谷氨酸 ,苯丙氨酸的曼尼希反应 (Mannich)条件 ,制备了

新型手性Brnsted酸的合成及其在直接不对称Mannich反应中的应用

由(R)-BINOL(1,1-联二萘酚)出发,经3步反应合成了一种新型的手性Brnsted酸,(R)-3,3′-双(二苯次膦酰基)-BINOL衍生的手性磷酸(3).其结构经1 H NMR,31P NMR,MS表征.以甲苯为溶剂,3为催化剂,于0℃反应36h的最佳反应条件下,催化直接不对称Mannich反应所得产率为87%,38%ee和69/31 dr.

手性磷酸催化非环状N,N′-缩酮的不对称合成

手性N,N′-缩酮是药物分子和生物活性化合物最重要的核心结构之一,也是有机合成中重要的催化剂或配体。因此,不对称合成N,N′-缩酮具有重要意义。通过手性磷酸、溶剂、催化剂负载量和投料比的筛选,确定了最佳的反应条件:在手性磷酸的催化下,以1,4-二氧六环作为溶剂,5-氨基异噁唑与β,γ-炔基-α-酮亚胺酯在室温下发生区域选择性的氮杂-曼尼希反应,实现异噁唑的不对称N—H烷基化,以中等至良好的收率(46%~83% yield)和较好的对映选择性(82%~92%ee)合成非环状的N,N′-缩酮。所有产物结构由^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI)确证,绝对构型通过X-射线晶体结构分析确定。

一种酸化缓蚀剂的合成及缓蚀效果评价实验研究

以苯乙酮、甲醛、对苯二胺为原料,通过对反应时间、反应温度、原料配比的筛选,合成了一种酸化缓蚀液剂—曼尼希碱(Mannich)。研究实验表明,该酸化缓蚀剂在酸液中具有良好的溶解分散性和稳定性,能在金属表面形成较为牢固的多分子吸附膜,在常压、90℃温度条件下具有较好的缓蚀性能。该酸化缓蚀剂还可与六次甲基四铵、碘化钾、丙炔醇复配使用,进一步提高缓蚀率,并通过实验确定了酸化缓蚀体系的配方。

Keggin型硅钨酸高效催化一锅法合成β-氨基酮衍生物

温和条件下,以硅钨酸为催化剂,酮、芳香醛和芳香胺为原料,三组分"一锅法"合成了15个β-氨基酮衍生物,并考察了反应条件对产率的影响。该反应条件温和,操作简单且产物易分离,产率较高。

手性特窗酸类化合物的合成

考察了一系列手性吡咯烷叔胺硫脲催化剂对4-氯代乙酰乙酸乙酯与亚胺的不对称Mannich/Cyclization串联反应的催化性能,合成了一系列具有潜在生物活性的手性特窗酸类衍生物,产率62%~92%,对映选择性68%~96%,产物结构经~1H NMR,^(13)C NMR,IR和HR-MS确证。并对反应条件进行了优化,对反应机理进行了推测。

酸性介质缓蚀剂KA-01的合成与评价

以甲醛、丙酮、苄胺为原料合成了酸性介质缓蚀剂ＫＡ０１，用失重法和电化学方法评价了该剂在盐酸中的缓蚀性能，探讨了该剂的缓蚀机理及该剂与丙炔醇在缓蚀中的协同效应。

铵盐法合成氨基甲基膦酸

以亚磷酸、氯化铵 (或碳酸铵 )、甲醛为原料 ,采用Mannich反应于水溶液中合成了氨基甲基膦酸 ,研究了原料配比 ,反应温度及时间诸因素对产率的影响。结果表明 ,该工艺具有操作简单、原料易得、成本低廉等优点 。

α-甲氨基-苄基亚膦酸及其酯类化合物的合成

利用类似Arbuzov反应及Mannich反应设计合成了 12种α (甲氨基 ) 苄基亚膦酸类化合物和 2种α (甲氨基 ) 苄基亚膦酸酯类化合物 .它们的结构均经MS或1H NMR证明 .其中 12种亚膦酸化合物由取代的苯甲醛、甲胺及亚膦酸为底物 ,以环丁砜为溶剂 ,TsOH为催化剂 ,缩合而成 .此法的优点为易于纯化 .另 2种亚膦酸酯化合物以相应的芳醛、甲胺及亚膦酸二乙酯为底物 ,以无水乙醇为溶剂 ,经Mannich反应缩合而得 .此法操作简便 ,收率高于前者 .

合成草甘膦中间体氨基甲基膦酸的新方法

提出了两种合成草甘膦中间体氨基甲基膦酸的方法 :一种是以冰醋酸为溶剂、三氯化磷为膦酰化试剂 ;另一种是以水为溶剂、亚磷酸为膦酰化试剂。前者优于文献报道方法 ,后者未见文献报道 ,且流程短、污染小、成本低、具有应用前景。两种方法的产物收率均可达 92 %

芦竹碱及其衍生物的合成研究

目的:通过曼尼希法和路易斯(Lewis)酸催化法合成芦竹碱,比较两种合成方法优劣。方法:通过正交试验考察反应物料比(吲哚:乙酸)、反应时间以及反应温度对曼尼希法合成芦竹碱的产率影响;考察反应溶剂、反应时间以及催化剂对Lewis酸催化法的影响。并研究不同底物对芦竹碱衍生物的合成影响。结果:曼尼希法合成芦竹碱,55℃时,n(吲哚):n(乙酸)=1:2反应12 h最佳,产率为88.5%。Lewis酸催化法的最佳条件是以乙醇为溶剂,ZnCl2为催化剂反应120 min,产率为93.1%。结论:Lewis酸催化法合成芦竹碱优于曼尼希法。Lewis酸催化法合成芦竹碱衍生物的结果表明,参与反应胺的位阻越大,产率越低;吲哚上引入供电子基可使产率提高,吸电子基的引入则会降低产率。