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水/有机两相体系中钌膦配合物催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢反应 被引量:8
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作者 熊伟 杨朝芬 +2 位作者 袁茂林 陈华 李贤均 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第12期1093-1098,共6页
将手性二胺(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠((1S,2S)-DPENDS)修饰的钌膦配合物用于催化水/有机两相体系中苯乙酮的不对称加氢.结果表明,(1S,2S)-DPENDS和KOH的浓度对反应有很大影响,二者的协同作用使配合物的催化活性和产物的对映选... 将手性二胺(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠((1S,2S)-DPENDS)修饰的钌膦配合物用于催化水/有机两相体系中苯乙酮的不对称加氢.结果表明,(1S,2S)-DPENDS和KOH的浓度对反应有很大影响,二者的协同作用使配合物的催化活性和产物的对映选择性大大提高.对温度、压力、底物/钌的摩尔比和膦配体/钌摩尔比等反应条件进行优化后,以[RuCl2-(TPPTS)2]2为催化剂前体催化苯乙酮不对称加氢时,产物的ee值可达66.4%,催化剂经过简单的相分离即可循环使用. 展开更多
关键词 钌膦配合物 苯乙酮 两相体系 不对称加氢 对映选择性 苯乙醇
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RuCl_2(BISBI)[(R,R)-DPEN]催化苯乙酮不对称加氢反应研究 被引量:5
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作者 陶明 陈丽 +3 位作者 熊伟 袁茂林 陈华 李贤均 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第4期559-562,共4页
报道了配合物RuCl2(BISBI)[(R,R)-DPEN][BISBI=2,2'-二(二苯膦亚甲基)-1,1'-联苯,DPEN=1,2-二苯基乙二胺]的合成和表征,并研究了其在苯乙酮不对称加氢反应中的催化性能.考察了底物/催化剂物质的量比、碱浓度、反应温度和氢气压... 报道了配合物RuCl2(BISBI)[(R,R)-DPEN][BISBI=2,2'-二(二苯膦亚甲基)-1,1'-联苯,DPEN=1,2-二苯基乙二胺]的合成和表征,并研究了其在苯乙酮不对称加氢反应中的催化性能.考察了底物/催化剂物质的量比、碱浓度、反应温度和氢气压力等对催化活性和对映选择性的影响,在苯乙酮/KOH/催化剂的物质的量比为30000∶250∶1,氢气压力为2MPa,反应温度为35℃时,苯乙酮的转化率和生成α-苯乙醇的对映选择性分别达到了100%和65%ee. 展开更多
关键词 不对称催化加氢 苯乙酮 钌-膦配合物 手性二胺
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多齿胺膦钌配合物催化苯乙酮的氢转移氢化 被引量:2
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作者 许翩翩 高景星 +6 位作者 郑荣辉 彭蔚萍 黄培强 万惠霖 王文国 丁开宁 陈守正 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第3期442-445,共4页
利用C2-对称的双胺双膦钌(Ⅱ)配合物RuCl2(P2N2H4)为催化剂,研究了苯乙酮的氢转移还原反应.在苯乙酮、钌配合物和异丙氧基钾的摩尔比为200∶1∶12的条件下,于65℃反应2h后,苯乙酮的转化率高达99%.... 利用C2-对称的双胺双膦钌(Ⅱ)配合物RuCl2(P2N2H4)为催化剂,研究了苯乙酮的氢转移还原反应.在苯乙酮、钌配合物和异丙氧基钾的摩尔比为200∶1∶12的条件下,于65℃反应2h后,苯乙酮的转化率高达99%.讨论了苯乙酮的氢转移氢化机理. 展开更多
关键词 胺膦 钌配合物 苯乙酮 氢化 催化剂 多齿
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(1S,2S)-DPEN修饰的负载型钌膦配合物催化苯乙酮及其衍生物不对称加氢反应研究 被引量:4
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作者 熊伟 汤波 +4 位作者 刘德蓉 贾云 王孝科 袁茂林 李贤均 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2008年第8期1050-1055,共6页
The RuCl2(PPh3)3/γ-Al2O3 catalyst modified by chiral reagent(1S,2S)-(-)-1,2-diphenyl-1,2-ethylenediamine((1S,2S)-DPEN) was investigated for the asymmetric hydrogenation of acetophenone and its derivatives.At the opti... The RuCl2(PPh3)3/γ-Al2O3 catalyst modified by chiral reagent(1S,2S)-(-)-1,2-diphenyl-1,2-ethylenediamine((1S,2S)-DPEN) was investigated for the asymmetric hydrogenation of acetophenone and its derivatives.At the optimized reaction conditions,85% conversion of acetophenone and 82%e.e.of(R)–α-phenyl ethanol were achieved over RuCl2(PPh3)3/γ-Al2O3 catalyst modified by(1S,2S)-DPEN.Furthermore,the results indicated that there was a synergistic effect between(1S,2S)-DPEN and KOH,which significantly accelerated the reaction rate and enantioselectivity. 展开更多
关键词 钌膦配合物 苯乙酮 不对称加氢 对映选择性
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新型四齿胺膦配合物Ru(OAc)_2P_2N_2H_4的合成和氢化性能 被引量:1
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作者 高景星 万惠霖 +1 位作者 王永进 黄伟国 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1995年第2期221-225,共5页
Ru(OAc)_2(Ph_3P_2)和等摩尔的N,N-双-[邻-(二苯基膦苯甲基)]乙二胺(简称P_2N_2H_4)在四氢峡哺中回流反应,高产率地合成了新型四齿胺膦配位的Ru(OAc)_2P_2N_2H_4.红外光谱... Ru(OAc)_2(Ph_3P_2)和等摩尔的N,N-双-[邻-(二苯基膦苯甲基)]乙二胺(简称P_2N_2H_4)在四氢峡哺中回流反应,高产率地合成了新型四齿胺膦配位的Ru(OAc)_2P_2N_2H_4.红外光谱、核磁共振和结构测定表明该配合物具有反式的构型。P_2N_2H_4作为四齿的配体与中心钉原子配位。在温度30~70℃、氢压1.0~4.0MPa内。发现了Ru(OAc)_2p_2N_2H_4是比具有类似组成和结构的Ru(OAc)_2P_2N_2更有效的氢化催化剂。 展开更多
关键词 胺膦配体 钌配合物 氢化 合成
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配合物RuCl2(bdpx)(NH2CH2CH2NH2)的合成及其催化活性 被引量:1
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作者 陶明 刘洪 +2 位作者 蒋中国 陈华 李贤均 《合成化学》 CAS CSCD 2008年第4期442-444,共3页
合成了一种新的双膦-钌-二胺配合物——RuCl2(bdpx)(NH2CH2CH2NH2)[bdpx=邻-二(二苯基膦)二甲苯](1),并研究了1催化苯乙酮(2)的加氢反应。在10.002mmol,n(2)∶n(Me3COK)∶n(1)=10000∶120∶1,氢气压力为3MPa的条件下,于70℃反应4h,2的... 合成了一种新的双膦-钌-二胺配合物——RuCl2(bdpx)(NH2CH2CH2NH2)[bdpx=邻-二(二苯基膦)二甲苯](1),并研究了1催化苯乙酮(2)的加氢反应。在10.002mmol,n(2)∶n(Me3COK)∶n(1)=10000∶120∶1,氢气压力为3MPa的条件下,于70℃反应4h,2的转化率达100%。 展开更多
关键词 bdpx 双膦钌配合物 氢化反应 苯乙酮
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新的双胺双膦钌配合物的合成、表征和催化性能
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作者 许翩翩 高景星 +4 位作者 王文国 陈忠 黄培强 万惠霖 蔡启瑞 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第6期484-488,共5页
Polydentate ligands, N,N’-bis[o-(diphenylphosphino)benzylidene]-1,2-propane-dia-mine [P2N2Me for short] and N,N’-bis[o-(diphenylphosphino)benzy1]-12-propanediamine [P2N2 H4Me for short] have been synthesized. The in... Polydentate ligands, N,N’-bis[o-(diphenylphosphino)benzylidene]-1,2-propane-dia-mine [P2N2Me for short] and N,N’-bis[o-(diphenylphosphino)benzy1]-12-propanediamine [P2N2 H4Me for short] have been synthesized. The interaction of RuCl2(DMSO)4 with one equiv-alent of P2N2Me or P2N2H4Me in refluxing toluene gave trans-RuCl2(P2N2Me) and trans-RuClz(P2N4H4Me) in good yield, respectively. The ligands and the complexes have been fully characterized by elemental analysis and spectroscopic methods. The complexes act as an excellent catalyst precursor in hydrogen transfer hydrogenation of aretophenone in catalyst: aretophenone :iso-PrOK of 1: 100: 15, leading to 2-phenylethanol of 89-96% yield. 展开更多
关键词 钌配合物 苯乙酮 氢化 苯乙醇 催化剂
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新的胺膦钌配合物的合成及在氢转移氢化反应中的应用
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作者 许翩翩 高景星 +4 位作者 王文国 陈忠 黄培强 万惠霖 蔡启瑞 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1997年第5期19-22,共4页
合成了两个新的胺膦钌配合物trans-RuCl2(P2N2Me)和trans-RuCl2(P2N2H4Me).进行了元素分析、IR、NMR等谱学或X射线衍射分析.它们均具有六配位八面体构型.在碱性介质中,以异丙醇为溶... 合成了两个新的胺膦钌配合物trans-RuCl2(P2N2Me)和trans-RuCl2(P2N2H4Me).进行了元素分析、IR、NMR等谱学或X射线衍射分析.它们均具有六配位八面体构型.在碱性介质中,以异丙醇为溶剂,两个配合物可作为有效的催化剂实现苯乙酮的氢转移还原.讨论了催化氢化机理. 展开更多
关键词 胺膦配体 钌配合物 氢转移 氢化 苯乙酮
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新型胺膦钌配合物均相催化官能团烯烃的氢化
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作者 高景星 陈忠 +3 位作者 万惠霖 严兴国 黄伟国 陈杨 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 1995年第4期1-4,共4页
等摩尔的RuCl2(DMSO)4和P2N2H4{P2N2H4=N,N'-双[邻-(二本基膦)苯甲基]乙二胺}在四氢呋喃中回流反应,高产率地合成了新型胺膦钌配合物RuCl2(P2N2H4)。进行了元素分析和谱学表征。在... 等摩尔的RuCl2(DMSO)4和P2N2H4{P2N2H4=N,N'-双[邻-(二本基膦)苯甲基]乙二胺}在四氢呋喃中回流反应,高产率地合成了新型胺膦钌配合物RuCl2(P2N2H4)。进行了元素分析和谱学表征。在温度40~100℃和氢压3。~5.0MPa下,该配合物是均相催化α,β-不饱和酸、芳香醛、糖醛和环已酮选择氢化的有效催化剂。研究了添加促进剂NH4PF6、AgNO3和Et3N等对氢化反应的效应,讨论了氢化反应的机理。 展开更多
关键词 催化 胺膦配体 钌配合物 氢化 烯烃 反应机理
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钌配合物催化苯乙酮的氢转移还原反应的研究
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作者 姜恒 丁洪生 宫红 《化学试剂》 CAS CSCD 1999年第5期268-270,共3页
在空气气氛条件下,对钌配合物催化苯乙酮的氢转移还原反应作了详细的考察,取得了较好的结果,使反应更加方便快捷。考察了RuCl3、RuCl3/Ln[Ln= 邻苯二胺(简称PDA)、邻氨基酚(简称APO)、邻氨基苯甲酸(简... 在空气气氛条件下,对钌配合物催化苯乙酮的氢转移还原反应作了详细的考察,取得了较好的结果,使反应更加方便快捷。考察了RuCl3、RuCl3/Ln[Ln= 邻苯二胺(简称PDA)、邻氨基酚(简称APO)、邻氨基苯甲酸(简称ABA)、2,2′-联吡啶(简称BIPY)]及RuCl2(PPh3)3 这6 种催化剂对苯乙酮还原为苯乙醇的催化效果。实验表明,在异丙醇作为溶剂及提供氢源的情况下,以少量NaOH 作为助催化剂,RuCl3/APO 催化体系具有非常高的催化活性,产物产率很高。这说明配体邻氨基酚与RuCl3 展开更多
关键词 还原 钌配合物 苯乙酮 催化剂 苯乙醇 氢转移
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吡啶二亚胺钌配合物催化酮的氢转移氢化反应 被引量:3
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作者 陈其国 高宏飞 +1 位作者 杨刚 徐南平 《南京工业大学学报(自然科学版)》 CAS 2007年第4期7-10,共4页
以2,6-二[1-(苯基亚胺基)乙基]吡啶与三苯基膦氯化钌的配合物为催化剂,考察了苯乙酮的氢转移氢化反应.在苯乙酮、钌配合物和KOH的初始摩尔比为250∶1∶12、反应温度为82℃时,反应2 h后苯乙酮的转化率达到98.3%.研究了反应温度、底物浓... 以2,6-二[1-(苯基亚胺基)乙基]吡啶与三苯基膦氯化钌的配合物为催化剂,考察了苯乙酮的氢转移氢化反应.在苯乙酮、钌配合物和KOH的初始摩尔比为250∶1∶12、反应温度为82℃时,反应2 h后苯乙酮的转化率达到98.3%.研究了反应温度、底物浓度、碱强度等对氢转移催化反应的影响.结果表明,这种吡啶二亚胺钌配合物对苯乙酮等的氢转移反应具有良好的催化性能. 展开更多
关键词 吡啶二亚胺钌配合物 苯乙酮 氢转移
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o-PPh_(2)C_(6)H_(4)NH_(2)-Ru配合物合成及催化性质探究研究型综合实验
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作者 方霄龙 段宁 《化学世界》 CAS 2021年第11期697-701,共5页
设计了"o-PPh_(2)C_(6)H_(4)NH_(2)-Ru配合物合成及催化性质探究"研究型综合实验。以(PPh_(3))_(3)RuCl_(2)(或(PPh_(3))_(3)RuHCl)和o-PPh_(2)C_(6)H_(4)NH_(2)配体为原料,制备配合物[(PPh_(3))(o-PPh_(2)C_(6)H_(4)NH_(2))R... 设计了"o-PPh_(2)C_(6)H_(4)NH_(2)-Ru配合物合成及催化性质探究"研究型综合实验。以(PPh_(3))_(3)RuCl_(2)(或(PPh_(3))_(3)RuHCl)和o-PPh_(2)C_(6)H_(4)NH_(2)配体为原料,制备配合物[(PPh_(3))(o-PPh_(2)C_(6)H_(4)NH_(2))RuCl_(2)]_(2)(1)、(o-PPh_(2)C_(6)H_(4)NH_(2))_(2)RuCl_(2)(2)和[(o-PPh_(2)C_(6)H_(4)NH_(2))_(2)(o-PPh2C6H4NH)Ru]+Cl-(3)。考察1-3催化草酸二甲酯加氢制乙醇酸甲酯的反应活性,并结合结构表征结果进行构效关联。通过该实验项目的教学,可使学生初步掌握金属有机化学无水无氧操作技术以及过渡金属配合物合成及结构表征方法,培养学生实践动手能力以及综合运用知识的能力,建立对催化等相关概念的基本认识。该实验项目涉及配位化学实验、仪器分析实验等多门课程内容,可操作性和实用性较高,可作为三年级本科生开放性实验开设。 展开更多
关键词 钌配合物 综合实验 膦胺配体 催化加氢 草酸二甲酯
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