光调控有机修饰多金属氧簇复合物的主客体识别

利用离子交换的方法实现对偶氮苯共价修饰Anderson型多金属氧簇反离子的替换和相转移.通过核磁共振氢谱及其相关谱和紫外-可见吸收光谱,对制备的杂化多阴离子在水溶液中的光致异构化行为进行了研究.在此基础上,研究了杂化多金属氧簇在水溶液体系中与β-环糊精(β-CD)之间的主客体包结相互作用.通过不同波长的光交替辐照,实现了杂化多阴离子客体与环糊精主体之间的可逆识别.

基于{SbW_9}夹心结构构筑多金属氧簇研究进展

三缺位单元构筑的金属氧簇化合物拓宽了多酸化学的发展方向,丰富了多金属氧簇在催化、磁性能方面的应用。{SbW_9}是一种三缺位构筑基本单元,通过引入过渡金属、稀土金属、有机物及有机金属基团实现共价键作用力、离子键或非共价键作用力修饰,得到结构多样、性能优异的新型簇化合物,但针对{SbW_9}夹心结构构筑多金属氧簇综述类研究鲜有报道。总结了已报道的111例基于{SbW_9}单元构筑的多金属氧簇化合物,对其结构、合成策略及影响因素进行分析,简述其在催化、磁性、生物医药等方面的应用,并对{XW_9}缺位单元构筑多金属氧酸盐的发展前景进行了展望。该综述对结构拓展、高核簇构建具有一定意义。

一例夹心型混合价锑钼酸盐的合成、结构及性质

以(NH4)6Mo7O24·4H2O、Sb2O3和Sb2O5等为原料,利用常规水溶液法合成了一例结构新颖的含有混合价锑的杂多钼酸盐:[(CH3)4N]8Na41H17[(SbⅢ3O3)(SbⅤMo6O24)2]6·162H2O(1),并通过元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射等分析手段对化合物1进行了表征。化合物1含有夹心型的多酸阴离子簇[(Sb3O3)(SbMo6O24)2]11-,并进一步通过Na+连接形成二维结构。此外,我们还研究了该化合物的变色性质。当该化合物的粉末被加热或氙灯(300W)照射时,其颜色由淡黄色变为青黄色或棕褐色。

含铋金属氧簇的研究进展

含铋金属氧簇结构的多样性和多功能性使其在诸多领域有着非常广泛的应用。本文总结了已报道的50多个含铋金属氧簇化合物,根据Bi(Ⅲ)在金属氧簇中所充当的作用,可将含铋金属氧簇分成4大类:(1)Bi(Ⅲ)作为中心杂原子;(2)Bi(Ⅲ)作为取代原子;(3)Bi(Ⅲ)作为桥联原子;(4)Bi(Ⅲ)作为终端原子,分别对其合成和结构的发展现状进行总结。同时,介绍了含铋金属氧簇在催化、磁性、光学、药物等方面的应用,并对其前景进行了展望。通过本文可以很好了解含铋金属氧簇的合成、性能及发展,对多金属氧簇的拓展研究有重要意义。

{[PMo_(12)O_(40)(VO)_(2)][V(C_(2)N_(3)H_(3))_(4)]_(2)}·H_(2)O的制备及光催化性能

对金属氧簇基光催化剂的设计合成及性能进行了研究。以磷钼酸钠、五氧化二钒、氯化锰和1,2,4-三氮唑为主要原料,利用水热合成技术制得一种簇基杂化材料:{[PMo_(12)O_(40)(VO)_(2)][V(C_(2)N_(3)H_(3))_(4)]_(2)}·H_(2)O(1)(C_(2)N_(3)H_(3)=1,2,4-三氮唑),采用红外光谱(IR)、元素分析、X-射线粉末衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)和X-射线单晶结构分析等对化合物1进行表征。结构分析显示,化合物1是二帽Keggin型簇阴离子{PMo_(12)O_(40)(VO)_(2)}^(8-)经[V(C_(2)N_(3)H_(3))_(4)]^(4+)配合物阳离子连接成的具有新颖结构的二维层状簇聚物。此外,在不同酸性条件下,研究了化合物1对罗丹明B(Rhodamine B,Rh B)的光催化降解能力。

新型饱和Dawson结构杂多阴离子担载的钇(Ⅲ)配合物的合成与晶体结构

以α-H6P2Mo18O62·nH2O,Y2O3和N-甲基吡咯烷酮(NMP)为原料,在水溶液中制得了新型饱和Dawson结构杂多阴离子[P2Mo18O62]6-担载的钇(Ⅲ)配合物[Y(NMP)5(H2O)2][Y(NMP)4(H2O)2(P2-Mo18O62)]·NMP·5.5 H2O.X射线单晶衍射结果表明,该配合物是由钇配离子[Y(NMP)4(H2O)2]3+与[P2Mo18O62]6-阴离子赤道位的端氧配位成键而形成的具有孤立簇结构的新型配合物.