质子化程度对Anderson型抗肿瘤杂多酸[PtMo_6O_(24)]^(8-)电子结构的影响

运用密度泛涵理论中的离散变分方法 (DFT -DVM)对不同质子化程度的 [HxPtMo6O2 4]( 8-x) -(x =3.5、4 .5、6 )的电子结构进行了计算并对计算结果作了方差分析和F检验。结果表明 ,质子化程度的改变对原子静电荷 (除Mo原子电荷外 )、键级、HOMO、LUMO的组成、分子轨道能级以及态密度等 ,没有显著影响。根据计算和分析检验的结果推测 ,x =4 .5和x =6的Andeson平面型 [HxPtMo6O2 4]( 8-x) -也将具有抗肿瘤活性。

Anderson型杂多酸作为催化剂在有机合成中的应用

Anderson型杂多酸(通式为[XM6O24]n-)是一类具有特殊结构和性质的多金属-氧簇无机化合物,由于其分子结构易于化学修饰和可设计性以及其在材料、催化和医药等领域具有很高的应用价值,因此一直受到研究者们的广泛关注.近几年来,Anderson型杂多酸在催化有机氧化反应中的应用对于绿色催化过程的研究逐渐显露出非常重要的意义.本综述对Anderson型杂多酸在有机合成反应中的催化应用进行了相关的调研,根据Anderson型多金属氧酸盐的结构分类对这些工作进行了归纳概述与总结.这将为Anderson型杂多酸的催化应用以及为绿色催化的研究提供新的思路.

Anderson型杂多酸可控烷氧化修饰策略新进展

对多酸进行有机共价修饰是目前多酸化学研究的一个热点,结构易于调控的Anderson型杂多酸成了该研究的一个前沿方向.本文简要阐述一系列由烷氧配体修饰的Anderson型杂多酸及衍生异构体合成策略的最新研究进展,并对相应的反应机理和异构体转变进行了简单概述.最后基于本课题组最近提出的原创性概念:有机配体保护,无机配体支撑分子铠甲Anderson杂化材料在绿色催化氧化应用研究方面进行简要概述.

负载型杂多酸催化剂研究进展

介绍了负载型杂多酸的制备、表征及其表面作用机理，着重介绍了活性炭、ＳｉＯ２、ＭＣＭ－４１分子筛、γ－Ａｌ２Ｏ３和ＴｉＯ２等各种负载型杂多酸催化剂在国内外的研究和应用情况，并展望了未来的研究方向。

杂多酸型催化剂的研究进展

杂多酸型催化剂的研究进展许林胡长文王恩波（东北师范大学化学系，长春１３００２４）ＸｕＬｉｎ，ＨｕＣｈａｎｇｗｅｎａｎｄＷａｎｇＥｎｂｏ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＮｏｒｔｈｅａｓｔＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，１３００２４）关键...

Keggin型P-Mo-V杂多酸的合成

Three PMoV heteropoly acids(HPAs)with different number of V atoms were synthesized and characterized by ICPAES,TG,IR and XRD.The IR spectra indicated that they are Keggin structure.Compared the IR spectrum of PMo HPA with those of PMoV HPAs,it was found that the characteristic absorption peak values(CAPV)of all of the PMoV HPAS were redshifted.

负载型杂多酸催化甲苯异丙基化反应

以等体积浸渍法制备了负载型杂多酸PWH/Si O2催化剂,采用高压流动微反装置研究了其催化甲苯与异丙醇烷基化反应结果的规律,关联表征结果确定制备负载磷钨酸的适宜条件为:负载量40%,焙烧温度200℃。其催化甲苯与异丙醇烷基化反应适宜反应条件是:反应温度为200℃,甲苯与异丙醇的摩尔比为4∶1,体积空速为2h-1,在此条件下,异丙醇的转化率最高达到92.94%,烷基化反应选择性达83.89%。

杂多酸型催化剂的应用研究及其进展

杂多酸型催化剂的应用研究及其进展许林（佳木斯师范专科学校化学系，佳木斯１５４００７）郭军（湘潭师范学院化学系，湘潭４１１１００）关键词杂多酸，酸性，氧化还原性，催化剂１引言近年来，杂多酸（盐）作为有机合成和石油化工中的催化剂已经愈来愈受到人们的关注￣...

Keggin型P-Mo-V杂多酸催化合成苯甲酸正丁酯

以苯甲酸和正丁醇为原料,甲苯为带水剂,用自制的Keggin型钼钒磷杂多酸为催化剂,合成了苯甲酸正丁酯。探讨了催化剂用量、原料配比、带水剂用量和反应时间对产品收率的影响,并用多种手段对产品做了检测分析。结果表明,合成该酯的最佳工艺条件为:n(正丁醇)/n(苯甲酸)=3,催化剂用量为反应物料总质量的12%,甲苯做带水剂,反应温度控制在110～115℃,反应时间2h。在此条件下,酯收率可达80 49%。

复配型杂多酸催化合成富马酸二甲酯

以富马酸和甲醇酯化合成了富马酸二甲酯(DMF),比较了各类催化剂的性能,选择磷钼酸/对甲苯磺酸复配型杂多酸作为最优催化剂,进行单因素探索实验,确定了最佳反应条件:醇酸物质的量比为6∶1,催化剂用量为富马酸质量的4%,反应时间为2 h.收率为90%以上.结果表明该复配型杂多酸催化酯化反应时间短、收率高、催化性能好,对设备的腐蚀性低.

Keggin型钼钒磷杂多酸催化剂上丙烷选择氧化性能的研究

系统研究了不同数目V5+取代的钼钒磷杂多酸H3+nPMo12-nVnO40(n=0～4)催化剂上丙烷选择氧化反应性能.通过BET,IR,TPR,紫外-可见光谱等表征手段对催化剂的理化性质进行了考察,并对催化剂的结构-性能关系进行了初步关联.在杂多酸的一级结构中,V5+对Mo6+的取代不仅改变了杂多阴离子金属-氧桥的键强以及晶格氧的插入能力,而且也相应地调变了样品的酸量.催化剂活性随V5+取代数量的递增而增强;适宜数量的V5+取代提高了含氧酸产物的选择性,而过量的V5+取代则导致部分氧化产物的深度氧化.考察了在Keggin型杂多酸二级结构上引入钒物种的影响,也即将钒物种(VO)2+作为抗衡离子取代部分质子以调变催化剂的结构与性质.实验表明,处于一级结构和二级结构[(VO)2+抗衡离子]中的V在反应中均可离析出少量V2O5物种.适宜量的(VO)2+物种以及离析出来的少量V2O5物种可能均对催化剂的性能有贡献.显然,钒在不同位置的价态变化以及形态的不同,会导致催化性能的相应改变.

负载型杂多酸催化合成十二烷基磷酸酯

首次报道了以活性碳负载的杂多酸为催化剂,以十二醇和焦磷酸为原料合成了长链烷基磷酸酯,将反应时间由文献报道的4 d缩短至2 h,产物易分离,催化剂可循环使用.产物用IR和1H NMR表征.实验结果表明,PW12/C是合成长链醇磷酸酯的良好催化剂.

杂多酸型新型载体的电极性能

杂多酸型载体与常规的四苯硼等型载体相比,电极性能具有独特的优点,用于乙醇等有机溶液中的药物测定,无明显的亚Nernst效应。

酸功能化-温控型三元杂多酸离子液体的合成、表征及其酯催化性能

采用酸化-乙醚萃取法制备了不同钒取代数目的 Keggin结构的磷钨钒杂多酸,并进一步通过离子交换法合成了磺酸功能化的杂多酸离子液体催化剂,采用核磁、元素分析、红外、紫外、X射线衍射、热重-差示扫描、电位滴定等分析手段对所得样品进行了表征,考察了所得样品对氯乙酸和正戊醇的酯化反应性能和重复使用性能。结果表明,所制备的杂多酸离子液体是一种具有温度响应特性的无定型结构化合物,仍保留Keggin结构和较高的酸强度,该催化剂在反应温度下与反应物形成一相,而反应结束温度降低后,催化剂和产物又形成两相,通过简单的倾倒法就可以快速分离催化剂和反应产物。与杂多酸以及未磺酸化的杂多酸离子液体相比,磺酸功能化的杂多酸离子液体具有更高的酯催化活性。在优化的反应条件下,[PyPS]4PW11VO40(PyPS为1-(3-磺酸基)丙基吡啶)对氯乙酸的转化率可达到97.6%,重复使用4次后转化率为91.9%,而催化剂的结构未有明显变化。

杂多酸及其负载型催化剂的研究进展

介绍了杂多酸的基本特性及其负载型催化剂的研究进展,包括不同类型的催化剂载体。

混配型杂多酸掺杂聚苯胺的制备与表征

混配型杂多酸掺杂聚苯胺的制备与表征龚剑王东仁瞿伦玉（东北师范大学化学系，长春，１３００２４）本文报道了用化学制备法制得的四种掺杂聚苯胺，经元素分析可知其最简式分别为：（Ｃ６Ｈ４５Ｎ）１２５（Ｈ４ＰＭｏＶＯ４０·５５Ｈ２Ｏ）（Ｓ１）；（Ｃ６Ｈ４...

Bi-capped Keggin型高钒杂多酸催化合成苯甲酸正丁酯

以苯甲酸和正丁醇为原料,甲苯为带水剂,用自制的 Bi-capped Keggin 型高钒杂多酸 H_7PV_(12)Mo_2O_(42)为催化剂,合成了苯甲酸正丁酯。探讨了催化剂用量、原料配比、带水剂用量和反应时间对产品收率的影响。结果表明,合成该酯的最佳工艺条件为：n(正丁醇)/n(苯甲酸)=3,催化剂用量为反应物料总质量的10%,带水剂用量15 mL,反应温度控制在110～115℃,反应时间90 min。在最佳实验条件下,酯收率可达87．12%,表明 H_4PV_(12)Mo_2O_(42)是一种合成苯甲酸正丁酯的优良催化剂。

固载型杂多酸的合成与表征及催化异丙醇气相脱水反应的活性

采用浸渍法和吸附法分别制备固载型杂多酸 ( HPA)催化剂 HPA/MCM-4 1 ( Si O2 ,γ-Al2 O3 )及 PW1 2 /C,用 FT-IR,XRD表征了催化剂的骨架及晶体结构。除 HPA/γ-Al2 O3 外 ,其他固载型 HPA均能保持 Keggin结构 ,对题述反应的活性较未固载前均有所提高。其原因为 HPA在载体表面得到高度分散 ,提高了 HPA的比表面积 ;而 γ-Al2 O3 相对碱性较强 ,用浸渍法固载 HPA时 ,HPA可能发生了分解 ,Keggin结构遭到破坏 ,致使催化剂活性下降。PW1 2 固载于 Si O2 上以后 ,使杂多阴离子负电荷有所增加。焙烧后的 HPA/MCM-4 1酸性得到了提高 ,催化活性显著升高 ;适量固载 HPA对 MCM-4 1的中孔性质无影响。不同载体与 HPA之间的作用不尽相同 ,其结果直接影响异丙醇气相脱水反应的活性及产物的选择性。

负载型杂多酸催化剂催化合成油酸正丁酯

制备了以混合氧化物为载体的杂多酸盐催化剂HPA/TiO2MoO3,以油酸和正丁醇为原料,催化合成了油酸正丁酯。确定了该反应的优化条件:醇酸物质的量比2∶1,催化剂用量为反应物总质量的1%,反应时间60min,反应温度130℃以上,在此条件下,油酸正丁酯的酯化率可达98%。

杂多酸及其负载型催化剂的研究进展

介绍了杂多酸及其盐类催化剂的催化反应和反应机理 ,对杂多酸催化剂所特有的“准液相”行为、近年来在负载型杂多酸和层柱型杂多酸催化剂方面所取得的研究进展也进行了综述。作为环境友好催化材料 。