为设计硝基吡唑炸药经物理吸附方式进行废水处理的方案,借助DFT-M06-2X和MP2(full)方法在6-311++G(2d,p)基组水平上研究了Cl–···3,4-二硝基吡唑(3,4-DNP)自由基···H2O体系阴离子氢键诱导协同效应。结果...为设计硝基吡唑炸药经物理吸附方式进行废水处理的方案,借助DFT-M06-2X和MP2(full)方法在6-311++G(2d,p)基组水平上研究了Cl–···3,4-二硝基吡唑(3,4-DNP)自由基···H2O体系阴离子氢键诱导协同效应。结果表明,随着3,4-DNP自由基···H2O体系中Cl–的引入和三聚体的形成,不仅3,4-DNP自由基与H2O之间常规O–H···O和H–O···H氢键的距离、相互作用能、电子密度发生了较大改变,而且Cl–与3,4-DNP自由基或H2O之间形成的H···Cl–阴离子氢键与N···Cl–、C···Cl–、O···Cl–相互作用的相应值也发生了明显改变,从而导致了显著的阴离子氢键诱导协同或反协同效应,形成了稳定的复合物。由此可推断,依据阴离子诱导氢键协同效应,Cl–可用于硝基吡唑类炸药的废水处理。AIM (atom in molecules)、电子密度转移、RDG (reduced density gradient)和NBO (natural bonding orbital)分析揭示了协同效应的本质。展开更多
文摘为设计硝基吡唑炸药经物理吸附方式进行废水处理的方案,借助DFT-M06-2X和MP2(full)方法在6-311++G(2d,p)基组水平上研究了Cl–···3,4-二硝基吡唑(3,4-DNP)自由基···H2O体系阴离子氢键诱导协同效应。结果表明,随着3,4-DNP自由基···H2O体系中Cl–的引入和三聚体的形成,不仅3,4-DNP自由基与H2O之间常规O–H···O和H–O···H氢键的距离、相互作用能、电子密度发生了较大改变,而且Cl–与3,4-DNP自由基或H2O之间形成的H···Cl–阴离子氢键与N···Cl–、C···Cl–、O···Cl–相互作用的相应值也发生了明显改变,从而导致了显著的阴离子氢键诱导协同或反协同效应,形成了稳定的复合物。由此可推断,依据阴离子诱导氢键协同效应,Cl–可用于硝基吡唑类炸药的废水处理。AIM (atom in molecules)、电子密度转移、RDG (reduced density gradient)和NBO (natural bonding orbital)分析揭示了协同效应的本质。
