新显色剂偶氮胂DBF分光光度法测定稀土元素研究

变色酸双偶氮胂类化合物是光度法测定稀土元素的重要显色剂,如偶氮胂Ⅲ、三溴偶氮胂等。为研究各种取代基对这类显色剂与稀土配合物的影响,将对甲基二溴偶氮胂中的甲基换为甲酰基,合成得偶氮胂DBF,化学命名为2-(2-胂酸基苯偶氮)-7-(2,6二溴-4-甲酰基苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸。pH 2.2时,偶氮胂与铈组稀土生成蓝色配合物,λ_(max)为630 nm,ε_(630)^(La)=1.31×10~5 L·mol^(-1)·cm^(-1)。

Color-Fading Spectrophotometric Determination of Cerium with DBC-Arsenazo

In the medium of 0.18～1.08 mol·L^(-1) sulfuric acid, cerium(Ⅳ) has the color-fading effect on DBC-arsenazo. The apparent molar absorptivity of the color-fading reaction is ε _(530 nm)=1.03×10~4 L·mol^(-1)·cm^(-1). Beer′s law is obeyed over the range of 1.20～12.0 μg·ml^(-1) of Ce (Ⅳ) which shows a linear relationship with the decrease in the absorbance of the colored solution. The effect of thirty-six coexisting ions was studied. The method was applied to the determination of the trace amount of cerium in water samples and has the advantage of high accuracy and good selectivity.

DBC-偶氮胂分光光度法测定稀土研究

研究了DBC-偶氮胂（DBC-ASA）与稀土显色反应的最佳实验条件。在pH2.2的HCl-KCl的缓冲溶液中,稀土与DBC-ASA发生显色反应,形成1∶3的蓝紫色络合物。La（Ⅲ）,Ce（Ⅳ）,Eu（Ⅲ）,Y（Ⅲ）络合物最大吸收峰分别为：630nm,632nm,632nm,632nm,络合物表观摩尔吸光系数分别为：εLa（630nm）=1.02×10^5L.mol^-1.cm^-1,εCe（632nm）=9.98×104L.mol^-1.cm^-1,εEu（632nm）=9.60×10^4L.mol^-1.cm^-1,εY（632nm）=9.40×10^4L.mo^l-1.cm^-1,上述络合物在70 min内稳定。镧（Ⅲ）、铈（Ⅳ）、铕（Ⅲ）在浓度为0-1.0μg.mL^-1范围内遵守比耳定律,钇（Ⅲ）在浓度为0.05μg.mL^-1~0.80μg.mL^-1范围内遵守比耳定律,对应线性回归方程分别为：ALa=0.0735C-0.0006,ACe=0.0624C-0.0237,AEu=0.0642C-0.0017,AY=0.0503C-0.0814（C为10mL溶液中所含稀土的μg数）,相关系数分别为γLa=0.9994,γCe=0.9937,γEu=0.9991,γY=0.9913。本法用于直接测定雨水和湖水样品中的稀土总量,获得了满意的结果。方法相对标准偏差分别为2.46%和2.51%,加标回收率分别为97.30%和102.0%。

离子交换树脂分光光度法——稀土-偶氮胂Ⅲ体系

在过量硝酸盐存在下,稀土能与硝酸根形成配阴离子RE(NO_3)_n^(3-n)(n=4～6),用偶氮肿Ⅲ显色后,可被强碱性阴离子交换树脂吸附。吸附有配合物的树脂相即可用于稀土测定。λ_(max)=663nm,ε=0.97×10~5～1.5×10~5。变异系数4.50％。

DCS-偶氮胂树脂相分光光度法测定牧草中的微量稀土

用离子交换树脂相光度法直接测定牧草中微量稀土 ,把形成的 DCS-偶氮胂 -稀土络合物富集在强碱性的阴离子交换树脂上 ,显色与浓集同时进行 ,无需预浓缩或分离 ,简化了分析步骤 ,同时灵敏度和选择性也均优于溶液光度法。该法摸索了实验的最佳条件 ,测定了牧草中微量稀土 ,方法回收率为 98%～ 10 4%

2,6-二溴-4-氟偶氮氟膦光度法测定稀土总量的研究

研究了新显色剂2,6-二溴-4-氟偶氮氟膦（偶氮氟膦-DBF）与稀土元素的显色反应.在乳化剂OP及乙醇存在下,在0.06 mol/L的H2SO4介质中,试剂与15种稀土发生显色反应,形成稳定的蓝色配合物.稀土镧与试剂的配合比为1：3,各稀土配合物的表观摩尔吸光系数ε为0.75～1.13×10^5 L·mol^-1·cm^-1, 最大吸收波长位于632～635 nm.混合稀土元素质量浓度在0～0.60 μg/mL范围内符合比尔定律.加入四元混合掩蔽剂,可直接用于实际样品中稀土总量的测定,方法回收率在93.8%～104.3%.

十二烷基磺酸钠存在下偶氮胂Ⅲ光度法测定钢样中稀土总量

研究了溴化十六烷基三甲基铵、十二烷基磺酸钠、吐温-80、乳化剂OP和聚乙烯醇5种表面活性剂对稀土-偶氮胂(Ⅲ)-乙醇显色反应的影响和在十二烷基磺酸钠存在下,偶氮胂Ⅲ分光光度法测定稀土的条件。结果表明:只有十二烷基磺酸钠对显色反应有明显的增敏作用,其余几种效果不明显。在pH28的HCl-NaAc缓冲溶液中和十二烷基磺酸钠存在下,偶氮胂Ⅲ与稀土显色反应有较高的灵敏度,表观摩尔吸光系数ε=9.5×104L.mol-1.cm-1,试剂和络合物的最大吸收波长分别为540nm和655nm,在25mL显色溶液中稀土质量在0～50μg范围内符合比尔定律。所建立的方法直接用于低合金钢标样中稀土含量的测定,结果与认定值十分吻合,RSD在0.37%～1.6%范围内。

4,6-二溴偶氮胂分光光度法测定痕量稀土的研究

研究了 4,6 二溴偶氮胂与稀土的显色反应。结果表明 ,在pH 1 8的氯乙酸 氢氧化钠缓冲介质中 ,RE3+ 与 4,6 二溴偶氮胂形成 1∶2稳定的紫红色络合物 ,其最大吸收波长为 640nm ,表观摩尔吸光系数ε =1 2× 1 0 5,稀土量在 0～ 2 μg/mL范围内符合比尔定律。该法用于人发中0 0 0 0 5 %～ 0 0 0 5 0 %稀土含量的测定 。

分光光度法测定磷矿中稀土含量的研究

介绍了分别采用三溴偶氮胂和偶氮胂Ⅲ在酸性介质中光度测定磷矿中稀土含量的方法,对多种磷矿样品实测结果表明,该方法较简便,灵敏度高,选择性好,可以对低含量的稀土进行较为准确的测量。

偶氮胂Ⅲ光度法测定无铅锡基焊料中稀土总量

在pH 3的HAc-NaAc缓冲体系中,稀土元素与偶氮胂Ⅲ形成稳定的蓝色络合物,其最大吸收峰在660 nm处,表观摩尔吸光系数为2.2×10^4 L·mol-1·cm-1,稀土总量（RE）的质量浓度在0～1.6 μg/ mL符合比尔定律,据此建立了用偶氮胂Ⅲ分光光度法测定无铅锡基焊料中RE的方法.锡对测定的干扰可以在H2SO4介质中采用HCl和HBr挥发排除,铋、铟、铜、银等其他元素的干扰可采用二乙基二硫代氨基甲酸钠（DDTC）溶液沉淀分离和磺基水杨酸与抗坏血酸联合掩蔽的方法消除.方法用于无铅锡基焊料中RE质量分数在0.005％～0.20％的样品测定,相对标准偏差为3.3％～5.6％,加标回收率为92.0％～103.3％.

DBC－偶氮胂双峰双波长光度法测定球墨铸铁中稀土

作者研究了ＤＢＣ－偶氮与稀土元素的显色反应．１．７ｍｏｌ／Ｌ盐酸介质中，该试剂与铈组稀土元素形成稳定的蓝紫色配合物．以双峰双波长（测定波长６３０ｎｍ，参比波长５２０ｎｍ）测定时，灵敏度高，表观摩尔吸光系数为１．４９×１０５．稀土含量在０～２０．０μｇ／２５．００ｍＬ范围内呈良好的线性关系，标准偏差小于０．００２％．

偶氮胂Ⅲ、腺苷三磷酸与稀土离子配位反应的研究

本文在一氯乙酸——氢氧化钠缓冲溶液中.用分光光度法研究了偶氮胂Ⅲ苷三磷酸与稀土(镱,镨,钐,钕,耳)的配位反应.分别测得偶氮胂Ⅲ与钐,镱,谱形成的配合物的组成比和稳定常数.同时对偶氮胂Ⅲ、腺苷三磷酸与钐(Ⅲ)三元配合物的形成作了初步研究.试验表明:三元配合物较二元配合物最大吸收峰发生了红移,最大吸光度由二元的0.107增大到0.195.测出了三元配合物的组成比为1:1:1.

偶氮类显色剂用于含稀土磷矿石中稀土含量测定

采用分光光度法,分别以偶氮胂Ⅲ、偶氮氯膦Ⅲ作为显色剂测定含稀土磷矿石中稀土元素总量。结果表明,偶氮氯膦Ⅲ显色剂要优于偶氮胂Ⅲ,它具有较宽的酸度适应范围和较强的抗杂质干扰能力。稀土的浓度在0μg/mL^50μg/mL范围内符合比尔定律,标准加入回收率试验显示该方法准确可靠。