气相色谱-质谱分析北细辛根和根茎中的挥发性成分

采用色谱 质谱联用技术对北细辛根和根茎的挥发性成分进行分离分析 ,鉴定出了 36种化学成分 ,主要成分为十五烷、甲基丁香酚、黄樟醚、3 ,5 二甲氧基甲苯等。对照北细辛根和根茎的分析结果可以发现 ,两者的挥发性成分基本相同 ,但含量有较大差异 ,这为北细辛的临床合理用药及质量控制标准的确定提供了实验依据。

细辛挥发油抗植物病原真菌活性初步研究

Effect of essential oil from Asarum heterotropoides Fr.Schmidt var.mandshuricum(Maxim.)Kitag on hypha growth of sixteen plant pathogenic fungi was tested at concentration of 500 μg/mL.The inhibition rates to fourteen plant pathogenic fungi were above 50%,which showed the essential oil had broad-spectrum antifungal activity.According to the toxicity curve of essential oil to Alternaria humicola,the EC50 to mycelium growth and spores germination were 326.86 μg/mL and 406.24 μg/mL respectively.Furthermore,the effect of essential oil on cell membrane potential of A.humicola was tested by the conductivity method.The results showed the action of essential oil was changing osmosis of cell membrane of fungi.

五个不同来源细辛挥发油气相色谱-质谱分析

报道了家种辽细辛和华细辛、野生华细辛、山东崂山华细辛和短尾细辛等５个不同来源细辛挥发油的气相色谱质谱分析结果，共检出了９２个峰。

不同产地和采收期辽细辛挥发油的含量测定

目的对不同产地和采收期的辽细辛进行挥发油的含量测定,探讨其主要成分甲基丁香酚的含量。方法按《中华人民共和国药典》2000版一部附录XD挥发油测定法对11个产地和某产地五到十月采收的辽细辛进行了挥发油含量测定,用气相色谱法对甲基丁香酚进行了分析。结果黑龙江(Y8)和桓仁2号(Y10)的辽细辛中挥发油及甲基丁香酚的含量较高,质量较好。九月采收的辽细辛中挥发油和甲基丁香酚的含量均为最高,辽细辛的最佳采收期应为九月。结论应将挥发油含量高,主要有效成分甲基丁香酚含量高作为评价辽细辛药材质量和确定其最佳采收期的合理依据。

HPLC法测定辽细辛不同药用部位马兜铃酸IVA的含量

目的建立辽细辛不同药用部位中马兜铃酸IVA的含量测定方法。方法采用HPLC法。色谱柱为Shiseido C18柱(250 mm×4.6 mm5,μm),流动相为甲醇-水-冰醋酸(体积比55∶44∶1),检测波长为252 nm,流速为1.0 mL.min-1。结果马兜铃酸IVA质量浓度在4.720～47.20 mg.L-1内线性关系良好(r=0.999 6,n=6),辽细辛根、根茎和叶中马兜铃酸IVA的平均回收率分别为99.6%9、9.4%9、8.9%(n=6),RSD均小于2.8%。结论方法简便、快速、准确,可为辽细辛不同部位的质量控制提供参考依据。

三种不同方法提取北细辛挥发油的成分分析

目的:探讨三种不同方法提取的北细辛挥发油成分的异同。方法:将北细辛用水蒸气蒸馏法、超临界二氧化碳萃取法提取的挥发油,超临界二氧化碳萃取的挥发油再减压浓缩除去挥发性成分,这三种方法得到的三组挥发油用气质联用方法进行成分分析。结果:水蒸气蒸馏法和超临界二氧化碳萃取法提取北细辛的挥发油有36个成分,其中相同的成分有16个,含量各不相同,超临界二氧化碳萃取后再提取法主要得到的是挥发油中的非挥发性成分,共鉴定出11种化学物质,主要为油脂类。结论:实验通过比较研究不同提取方法所得的北细辛挥发油成分,得出了它们之间的共同成分及相对含量,首次通过对超临界二氧化碳萃取法提取的挥发油中的不挥发性成分进行分析,为中药材北细辛的药用成分和质量控制提供了一定依据。

辽细辛根及根茎化学成分的分离与鉴定

目的研究辽细辛干燥根及根茎的化学成分。方法运用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱、制备HPLC等分离手段进行化学成分的分离纯化,并通过波谱分析技术鉴定其化学结构。结果从辽细辛根及根茎中分离得到16个化合物,分别鉴定为1-O-对香豆酰基-β-D-木糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(1-O-p-coumaroyl-β-D-xylopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyraboside,1)、1-O-阿魏酰基-β-D-木糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(1-O-feruloyl-β-D-xylopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyraboside,2)、4,2',4',6'-四羟基查耳酮-2',4'-二-O-β-D-吡喃葡萄糖(4,2',4',6'-tetrahydroxy-chalcone-2',4'-di-O-β-D-glucopyraboside,3)、柚皮素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(naringenin-7-O-β-D-glucopyranoside,4)、8-去甲氧基-马兜铃内酰胺N-β-D-吡喃葡萄糖苷(8-desmethoxy-aristolactam-N-β-Dglucopyranoside,5)、(R)-(+)-5-(2,3-二羟丙基)-1,3-亚甲二氧基苯((R)-(+)-5-(2,3-dihydroxypropyl)-1,3-benzodioxole,6)、3-甲基-6-羟基-8-甲氧基-3,4-二氢异香豆素(3-methyl-6-hydroxy-8-methoxy-3,4-dihydroisocoumarin,7)、(+)-7'-甲氧基落叶松树脂醇((+)-7'-methoxylariciresinol,8)、肉豆蔻醚(myristicin,9)、黄樟醚(safrole,10)、(-)细辛脂素((-)-asarinin,11)、5,7-二-O-β-D-吡喃葡萄糖基柚皮素(5,7-di-O-β-D-glucopy-ranosyl-2(S)-naringenin,12)、甲基丁香酚(methyleugenol,13)、卡枯醇(kakuol,14)、2-甲氧基-4,5-亚甲二氧基苯丙酮(2-methoxyl-4,5-methylene-dioxypropiophenone,15)和β-谷甾醇(β-sitosterol,16)。结论化合物6、7和8为首次从细辛属植物中分离得到,化合物3和5为首次从辽细辛植物中分离得到。

中药细辛商品药材的基源研究

从中国28省市收集到细辛商品药材158份,发现其中仅3/4来源于中国药典品种,其余1/4来源于非中国药典品种。11l份来源于北细辛,在26省市使用;25份来源于单叶细辛,在10省区使用;另22份来源于华细辛、杜衡等9种植物。

北细辛挥发油对5种镰刀菌的抑菌活性及其成分分析

以水蒸气蒸馏法提取北细辛挥发油,通过菌丝生长速率法和孢子萌发法,研究其对5种马铃薯干腐病致病菌镰刀菌的抑菌效果,优化提取方法,并采用气质联用法分析挥发油的化学成分。结果表明北细辛挥发油对5种供试镰刀菌抑制作用显著,且抑菌活性与挥发油浓度呈剂量依赖性。不同方法提取的4组挥发油共鉴定出51种成分,其中18种组分相同,均以甲基丁香酚和黄樟醚为主,两者总含量达50%以上。地下部分挥发油含量明显高于地上部分,且超声辅助浸提法提取率更高。因此,北细辛挥发油可进一步开发为植物源农药,具有很好的开发前景。

辽细辛地下部分化学成分的分离与鉴定

目的对辽细辛地下部分进行化学成分研究。方法采用反复硅胶色谱法分离纯化,通过理化性质和NMR谱学数据鉴定其化学结构。结果从辽细辛地下部分分离得到7个化合物,分别鉴定为卡枯醇(kakuol,1)、2-甲氧基-4,5-亚甲二氧基苯丙酮(2-methoxy-4,5-methylene-dioxypropi-ophenone,2)、(-)-芝麻脂素((-)-sesamin,3)、(-)-细辛脂素((-)-asarinin,4)、pluviatilol(5)、5-羟甲基糠醛(5-hydroxymethylfurfural,6)、正丁基-吡喃果糖苷(n-butylfructopyranoside,7)。结论化合物6、7为首次从细辛属中分离得到,化合物2、5为首次从该植物中分离得到。

辽细辛精油对淡色库蚊的杀伤作用

采用浸渍法和三角瓶法,测定了辽细辛精油对淡色库蚊幼虫的毒杀作用,对蚊成虫的熏蒸、触杀作用。结果表明,辽细辛精油对淡色库蚊幼虫有较强的毒杀作用,24h的LC50为25.047mg/L,LC90为31.994mg/L;对成虫有较好的熏蒸作用,LC50和LC90分别为69.354mg/L和140.33mg/L,KT50和KT90分别为19.329min和52.848min。

辽细辛地上部分化学成分的分离与鉴定

目的对辽细辛（Asarum heterotropides Fr Schmidt. var. mandshuricum（Maxim.）Kitag.）地上部分的化学成分进行研究。方法采用硅胶柱色谱等方法进行分离纯化，根据理化性质和NMR波谱数据进行结构鉴定。结果分离得到6个化合物，分别鉴定为（10bS） 8,9-dihydroxy-1,5,6,10b-tetrahydro-2H-pyrrolo[2,1-a]isoquinolin-3-one（1）、尼古丁酸（nicotinic acid，2）、5-羟甲基糠酸（5-hydroxymethyl-furoic acid ，3）、琥珀酸（succinic acid，4）、山奈酚（kaempferol，5）、山奈酚3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（kaempferol-3-O-β-D-glucopyranoside，6）。结论化合物1～3为首次从细辛属植物中分离得到，化合物5为首次从辽细辛中分离得到。

辽细辛果实中马兜铃酸A的含量测定

目的比较辽细辛果实中不同部位和不同产地辽细辛果实与种子中马兜铃酸A的含量。方法采用HPLC法对辽细辛果实中不同部位和不同产地辽细辛种子进行马兜铃酸A的含量测定。结果辽细辛果实各部位以及各产地的辽细辛种子中均含有马兜铃酸A,辽细辛果实以种子中的马兜铃酸A含量最高,测定的各产地辽细辛种子以吉林省富江乡和清原县北三家乡产辽细辛种子中马兜铃酸A含量最低。结论辽细辛果实各部位中均含有马兜铃酸A,其中以种子中的含量为最高,不同产地的辽细辛种子中马兜铃酸A的含量不同。

细辛挥发油对植物病原真菌的抑制作用研究

目的测定细辛挥发油抗药用植物病原真菌的活性，探讨其抗菌作用机制。方法以“甲霜灵”和“农抗120”为对照农药，采用菌丝生长速率法测定细辛挥发油对5种植物病原真菌的毒力作用，求得毒力方程和EC50，比较细辛挥发油与两种常用农药的作用；以枸杞炭疽病菌为作用对象，采用电导率法测定细辛挥发油对菌丝细胞膜的损伤作用。结果在5种供试菌中，细辛挥发油对西洋参疫病菌的抑制作用最强，EC50值为59．70μg／mL，与“甲霜灵”相近；对枸杞炭疽病菌抑制作用最弱，EC50值为410.20μg／mL，介于“甲霜灵”和“农抗120”之间；对砂仁叶枯病菌、烟草赤星病菌、土生链格孢菌的EC50在296.48～334.13μg／mL，高于“甲霜灵”，与“农抗120”相近。供试菌在细辛挥发油作用5．0、10.0h后，菌丝细胞外渗液电导率值随着作用时间延长而增加，分别为7．9001、9．4760μS／cm，明显高于空白对照组1．8677、1.7956μS／cm（P〈0．05），与对照农药“农抗120”作用相近，略高于“甲霜灵”组。结论细辛挥发油对5种植物病原真菌的抑制作用居于“甲霜灵”和“农抗120”之间，细辛挥发油可以造成枸杞炭疽病菌菌丝细胞膜损伤，引起内容物外渗，细胞膜是细辛挥发油对植物病原真菌的作用靶点之一。

不同产地辽细辛中马兜铃酸的痕量检测

目的:比较不同产地不同部位辽细辛中马兜铃酸的痕量。方法:采用高效液相色谱法对不同产地不同部位的辽细辛进行了痕量检查。结果:地上部分不含或较少含马兜铃酸,而地下部分大多含有马兜铃酸。结论:不同产地、不同药用部位的辽细辛中马兜铃酸的含量不同。

北细辛挥发油与营养元素的相关性研究

测定了吉林省通化产六年生北细辛不同生育时期挥发油与营养元素的积累量,并通过SAS软件进行相关性分析。结果表明:北细辛挥发油含量与氮、磷、钾含量间呈显著的正相关,且与磷的相关系数最大,达0.893 5,呈极显著正相关,与氮相关系数为0.580 4,与钾的相关系数为0.508 5。在与其他微量元素的相关性比较中发现,硫与挥发油的相关系数较大,为0.629 5,超过与氮和钾的相关系数,但其显著性概率较低仅为0.069 3。经回归分析,挥发油与营养元素间的函数方程为挥发油=-0.886 4+0.000 8 N+0.568 6 P-0.012 2 K-16.620 2 B-5.326 1 Zn。

辽细辛地上部分化学成分的分离与鉴定(2)

目的对辽细辛[Asarum heterotropidesFr.Schmidt var.mandshuricum(Maxim.)Kitaga.]地上部分的化学成分进行研究。方法采用硅胶柱色谱等方法进行分离纯化,根据理化性质和NMR波谱数据进行结构鉴定。结果分离得到7个化合物,分别鉴定为(3S)7,8-dihydroxy-3-methyl-1H-2-Benzopyran-4(3H)-one(1)、5-oxymaltol(2)、吲哚-3-甲酸甲酯(1H-indole-3-carboxylic acid,methylester,3)、3,4-亚甲二氧基-苯甲酸(3,4-methylenedioxy-benzoic acid,4)、4-octenedioic acid,2,7-dim-ethyl(5)、槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside,6)、山柰酚-3,7-二-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(kaempferol-3,7-di-O-β-D-glucopyranoside,7)。结论化合物1-5为从细辛属植物中首次分离得到,化合物6、7为从该种植物首次中分离得到。

HPLC法测定种子经处理后种植的辽细辛中马兜铃酸A的含量

目的比较不同种子处理方法对辽细辛中马兜铃酸A的含量的影响。方法采用不同方法对同一批辽细辛种子进行处理并种植,采收2年生不同月份的辽细辛植株进行马兜铃酸A的含量测定;采用Diamonsil(钻石)C18色谱柱(200 mm×4.6 mm,5μm),以0.05 mol.L-1磷酸二氢钠水溶液-乙腈(体积比为60∶40)为流动相,流速为1.0 mL.min-1,柱温为30℃,检测波长为390 nm,进样量为10μL,外标法计算含量。结果种植2年后的辽细辛药材各部位中均含有马兜铃酸A且地上部分含量明显高于地下部分,其含量逐渐减少,到8、9月份已趋于稳定。结论采用水超声处理辽细辛种子的方法可以除去细辛中的部分马兜铃酸,但不能完全除去,为细辛中的马兜铃酸的去除提供了参考依据。

中药细辛的本草考证

目的：阐明古代细辛的基源及使用状况等。方法：查考本草中细辛的记文及附图，比较相关植物的形态及分布。结果；历代以华细辛为正品细辛，仅梁代本草和部分明清代本草亦以北细辛和汉城细辛为正品，宋代主要本草将杜衡、青城细辛之日误作细辛的图收载。细辛历代药用根部，各本草言其无毒或有毒。结论：历史上华细辛始终被认为是正品细辛，细辛品种混乱与古本草错载附图有关，应研究来源于不同植物和药用部分的细辛的疗效及毒性。

辽细辛挥发油化学成分的研究

本文报道了对辽细辛挥发油化学成分进行提取、分离和鉴定的结果。测得辽细辛挥发油的含量为2.5％;用GC/MS法鉴定了25种化合物;并用峰面积归一化法通过HP59970C化学工作站数据处理系统测得各化学成分在挥发油中的百分含量。