手性二胺修饰的Ru-TPP/γ-Al_2O_3催化苄叉丙酮不对称加氢反应

在温和条件下制备了三苯基膦(TPP)作保护剂的负载钌催化剂Ru-TPP/γ-Al2O3,以(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺,(S)-1,1-二(对甲氧苯基)-2-异丙基乙二胺,(8S,9S)-9-氨基(9-脱氧)二氢辛可尼定和(1S,2S)-环己二胺为手性修饰剂,考察了Ru-TPP/γ-Al2O3在苄叉丙酮不对称加氢反应中的催化性能.结果表明,以(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺作为修饰剂时,催化剂具有较高的活性和选择性.在有K2CO3存在的异丙醇和水的混合溶液中,在氢气压力4MPa,40℃和8h的条件下,苄叉丙酮的转化率达到了99%,对羰基加氢的选择性大于98%,不饱和醇的光学纯度ee值为47%.

(1S,2S)-DPEN修饰的3%Ir/SiO_2/2TPP催化苄叉丙酮的不对称加氢

在温和的条件下制备了负载型3%(w)Ir/SiO2/2TPP(三苯基膦)催化剂,并且考察了(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺[(1S,2S)-DPEN]作为手性修饰剂对其催化苄叉丙酮不对称加氢反应性能的影响.结果表明,手性修饰剂(1S,2S)-DPEN的加入,对苄叉丙酮不对称加氢反应活性和C襒O加氢的选择性都有很好的促进作用.经优化条件,在40℃下,LiOH浓度为0.375mol·L-1的甲醇溶液中,氢气压力为6MPa,反应8h后,苄叉丙酮的转化率大于99.0%,对不饱和醇的选择性大于99.0%,不饱和醇的对映选择性(ee)值达到48.1%.