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甲醇在Au(111)表面吸附的密度泛函研究 被引量:15
1
作者 刘书红 陈文凯 +2 位作者 曹梅娟 许莹 李俊篯 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第1期55-59,共5页
采用基于第一性原理的密度泛函理论和周期平板模型相结合的方法,对CH3OH分子在Au(111)表面top,fcc,hcp和bridge位的吸附模型进行了构型优化、能量计算以及Mulliken布居分析,结果表明top位是较有利的吸附位.吸附的CH3OH解离产生甲氧基CH3... 采用基于第一性原理的密度泛函理论和周期平板模型相结合的方法,对CH3OH分子在Au(111)表面top,fcc,hcp和bridge位的吸附模型进行了构型优化、能量计算以及Mulliken布居分析,结果表明top位是较有利的吸附位.吸附的CH3OH解离产生甲氧基CH3O和H,对它们在Au(111)面的吸附进行的计算表明,bridge和fcc位分别是二者的最佳吸附位.对过渡态的计算给出了CHOH在Au表面解离吸附的可能机理:首先发生O-H键的断裂,继而生成甲氧基中间体. 展开更多
关键词 甲醇 au(111)表面 吸附 密度泛函理论 过渡态
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Au/Pd(111)双金属表面催化噻吩加氢脱硫的反应机理 被引量:5
2
作者 张连阳 施炜 +1 位作者 夏盛杰 倪哲明 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第10期1847-1854,共8页
采用密度泛函理论(DFT)计算了Pd(111)表面含有N(N=1-4)个Au原子数目时的表面形成能,选取最优构型进一步研究了噻吩在Au/Pd(111)双金属表面的吸附模式及加氢脱硫反应过程.结果表明:当Pd(111)表面含有1个Au原子时,其形成能最低.在Au/Pd(1... 采用密度泛函理论(DFT)计算了Pd(111)表面含有N(N=1-4)个Au原子数目时的表面形成能,选取最优构型进一步研究了噻吩在Au/Pd(111)双金属表面的吸附模式及加氢脱硫反应过程.结果表明:当Pd(111)表面含有1个Au原子时,其形成能最低.在Au/Pd(111)双金属表面噻吩初始吸附于Pd-Hcp-30°位时,其构型最稳定.在各加氢脱硫过程中,反应总体均放出热量.对于直接脱硫机理,其所需活化能较低,但脱硫产物较难控制;对于间接脱硫机理,反应最有可能按照顺式加氢方式进行,C―S键断裂开环时所需活化能最高,是反应的限速步骤.此外,与单一Au(111)面及Pd(111)面相比,Au/Pd(111)双金属表面限速步骤的反应能垒最低,表明AuPd双金属催化剂比Au、Pd单金属催化剂更有利于噻吩加氢脱硫反应的进行. 展开更多
关键词 密度泛函理论 噻吩 au/Pd(111)双金属表面 吸附 加氢脱硫
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原子在Au(111)表面吸附的第一性原理研究
3
作者 何朝政 周丽娜 +5 位作者 徐秀梅 仲志国 冷玉敏 蒋华龙 付玲 李根全 《南阳师范学院学报》 CAS 2014年第12期13-15,23,共4页
采用密度泛函计算方法结合周期性平板模型进行结构优化,系统研究了H、O、N、S和C原子在Au(111)表面的吸附能、稳定吸附位点、吸附结构及扩散能垒等信息.现有计算结果如下:C、S、O、N和H原子的最稳定吸附位置均为Fcc空位,吸附能由弱到强... 采用密度泛函计算方法结合周期性平板模型进行结构优化,系统研究了H、O、N、S和C原子在Au(111)表面的吸附能、稳定吸附位点、吸附结构及扩散能垒等信息.现有计算结果如下:C、S、O、N和H原子的最稳定吸附位置均为Fcc空位,吸附能由弱到强的顺序为H<N<O<S<C.原子吸附后会引起表层Au原子间距的变化,以及造成表层Au原子或多或少地向上突起. 展开更多
关键词 密度泛函理论 au(111)表面 原子 第一性原理
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直流电场作用下Au吸附Si(111)表面Ag薄膜的电迁移和相变 被引量:1
4
作者 时方晓 《沈阳建筑大学学报(自然科学版)》 CAS 2008年第6期1014-1019,共6页
目的研究直流电场作用下不同覆盖度Au吸附Si(111)表面上Ag薄膜的电迁移扩散和相变行为,探索外电场控制制备纳米结构的新途径.方法在超高真空条件下制备了具有不同表面结构的Au吸附Si(111)表面,并在其上沉积几个单原子层厚的Ag薄膜,利用... 目的研究直流电场作用下不同覆盖度Au吸附Si(111)表面上Ag薄膜的电迁移扩散和相变行为,探索外电场控制制备纳米结构的新途径.方法在超高真空条件下制备了具有不同表面结构的Au吸附Si(111)表面,并在其上沉积几个单原子层厚的Ag薄膜,利用扫描电镜和反射高能电子衍射原位动态分析了Ag在外电场下的电迁移和相变过程.结果在清洁的和Au吸附的Si(111)表面Ag均向负极方向迁移,但迁移速率和扩展能力有显著差异,Au覆盖度及相应的表面吸附结构类型是电迁移的控制因素;在(5×2+α-3^(1/2)×3^(1/2))混合结构表面上迁移扩散达到峰值,而由3^(1/2)×3^(1/2)-(Ag+Au)向(21)^(1/2)×(21)^(1/2)-(Ag+Au)的相转变在Ag薄膜的电迁移过程中起决定作用.结论半导体表面金属薄膜的电迁移具有结构敏感性,覆盖度低于单原子层的Au可作为调控Ag薄膜电迁移动力学的有效手段. 展开更多
关键词 直流电场 相变 Ag薄膜 au/Si(111)吸附表面 电迁移 结构敏感性
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金属表面自组装成膜的机理研究——苯硫醇在Au(100)表面的吸附
5
作者 刘光增 魏培海 朱文彩 《山东教育学院学报》 2010年第6期33-38,共6页
通过分子力学和分子动力学模拟,对我们已发表的苯硫醇在Au(100)上吸附的扫描隧道显微镜结果进行了模拟.根据STM结果,苯硫醇在Au(100)表面形成(2~(1/2)×5~(1/2))的结构,最小重复单元为Au(100)-(2~(1/2)×5~(1/2))的-1BT.分... 通过分子力学和分子动力学模拟,对我们已发表的苯硫醇在Au(100)上吸附的扫描隧道显微镜结果进行了模拟.根据STM结果,苯硫醇在Au(100)表面形成(2~(1/2)×5~(1/2))的结构,最小重复单元为Au(100)-(2~(1/2)×5~(1/2))的-1BT.分子模拟结果表明,BT分子之间存在相互作用,导致邻近的BT分子方向发生变化.如果考虑分子方向的变化,得到的最小重复单元应该是Au(100)-(2~(1/2)×32~(1/2))-2BT.(2~(1/2)×5~(1/2))的结构是一个平行四边形,相邻两边的夹角为75°或105°;(2×3 2)结构是一个矩形,相邻两边的夹角为90°.在重复单元Au(100)-(2~(1/2)×5~(1/2))的-1BT和Au(100)-(2~(1/2)×32~(1/2))-2BT中,苯硫醇的覆盖度都是0.33.通过分子模拟结果与STM实验结果的比较,证明分子模拟结果可以作为实验的一种重要补充,有助于进一步揭示金属表面缓蚀功能膜自组装的机理. 展开更多
关键词 苯硫醇 au(100)表面 吸附 分子模拟
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表面活性剂对微波辅助还原法制备碳载PdAu催化剂的影响及甲酸的电催化氧化 被引量:1
6
作者 杨秋明 邬冰 高颖 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2012年第10期1189-1193,共5页
采用微波辅助还原法制备出高活性碳载PdAu电催化剂,催化剂中Pd与Au能够形成合金,改变了催化剂表面活性组分的电子结构。使用十二烷基苯磺酸钠和P123表面活性剂制备出的催化剂能够不同程度地促进催化剂中活性粒子的分散,且大幅度提高催... 采用微波辅助还原法制备出高活性碳载PdAu电催化剂,催化剂中Pd与Au能够形成合金,改变了催化剂表面活性组分的电子结构。使用十二烷基苯磺酸钠和P123表面活性剂制备出的催化剂能够不同程度地促进催化剂中活性粒子的分散,且大幅度提高催化剂对甲酸氧化的电催化活性和稳定性,其中使用表面活性剂P123制备的催化剂对甲酸氧化的峰电流密度可达到196.8×10-3A/cm2,甲酸氧化4030 s后的稳定电流密度可达21.6×10-3A/cm2。CO类强吸附物种在电极表面的吸附依然是电流衰减的主要原因。 展开更多
关键词 微波辅助还原法 Pd au 电化学催化 甲酸 表面活性剂
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三种Au(111)催化水煤气变换反应机理的比较 被引量:8
7
作者 刘晓明 倪哲明 +3 位作者 姚萍 胥倩 毛江洪 王巧巧 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第6期1599-1606,共8页
采用密度泛函理论对三种水煤气变换反应(WGSR)机理(氧化还原机理、羧基机理、甲酸基的生成机理)在Au(111)面上的反应历程进行详细讨论.通过对表面吸附物种(H2O、CO、OH、O、H、CO2、COOH、HCOO)的吸附行为进行研究,得到最佳活性吸附中心... 采用密度泛函理论对三种水煤气变换反应(WGSR)机理(氧化还原机理、羧基机理、甲酸基的生成机理)在Au(111)面上的反应历程进行详细讨论.通过对表面吸附物种(H2O、CO、OH、O、H、CO2、COOH、HCOO)的吸附行为进行研究,得到最佳活性吸附中心.对三种机理中的14个基元反应的活化能进行分析,得出WGSR在Au(111)上按照羧基机理和氧化还原机理进行的可能性较大,按照甲酸基的生成机理进行的可能性较小.相比较羧基机理和氧化还原机理,反应更有可能按照羧基机理进行,最佳反应途径为H2O-H→OH+CO→COOH+OH→CO2. 展开更多
关键词 密度泛函理论 au(111)表面 反应机理
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双金属RhAu_x/γ-Al_2O_3催化剂的CO催化氧化反应活性
8
作者 姚红华 訾学红 +1 位作者 戴洪兴 何洪 《工业催化》 CAS 2011年第8期16-23,共8页
采用超声辅助膜扩散法制备了双金属RhAu/γ-Al_2O_3催化剂(x=0、0.25、0.5、1.0、2.0和4.0),研究了该系列催化剂的CO催化氧化反应活性。采用程序升温还原(TPR)、X射线衍射(XRD)、原位DRIFTS和电子透射显微镜(TEM)等技术对催化剂的结构... 采用超声辅助膜扩散法制备了双金属RhAu/γ-Al_2O_3催化剂(x=0、0.25、0.5、1.0、2.0和4.0),研究了该系列催化剂的CO催化氧化反应活性。采用程序升温还原(TPR)、X射线衍射(XRD)、原位DRIFTS和电子透射显微镜(TEM)等技术对催化剂的结构、形貌和物化性能进行了表征。结果表明,双金属RhAu/γ-Al_2O_3催化剂具有良好的CO催化氧化活性,催化活性的变化规律为:RhAu_4/γ-Al_2O_3≈RhAu_2/γ-Al_2O_3≈RhAu/γ-Al_2O_3≈RhAu_0.5/γ-Al_2O_3>RhAu0.25/γ--Al_2O_3>Rh/γ-Al_2O_3>Au/γ-Al_2O_3。在RhAux/γ-Al_2O_3催化剂体系中,Au对于催化剂上RhAu_x金属纳米粒子的粒度分布、氧化还原性能、CO吸附行为和CO催化氧化活性具有重要的调节作用。Rh与Au原子之间存在一定的相互作用,经过H_2还原处理,催化剂表面上的RhAu_x金属纳米粒子发生Au表面偏析,形成一定的壳核结构,覆盖了部分金属Rh的活性中心,使还原后的RhAu_x/γ-Al_2O_3催化剂活性降低。 展开更多
关键词 催化化学 双金属Rhau 催化剂 au表面偏析 CO吸附 CO催化氧化
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Fabrication of SERS-Active Au@Au@Ag Double Shell Nanoparticles for Low-Abundance Pigment Detection 被引量:1
9
作者 Wen-xian Wei Zhong-qian Xi Qing-li Huang 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 2021年第2期197-202,I0002,共7页
Au@Au@Ag double shell nanoparticles were fabricated and characterized using TEM,STEM-mapping and UV-Vis methods.Using crystal violet as Raman probe,the surface-enhanced Raman scattering(SERS)activity of the as-prepare... Au@Au@Ag double shell nanoparticles were fabricated and characterized using TEM,STEM-mapping and UV-Vis methods.Using crystal violet as Raman probe,the surface-enhanced Raman scattering(SERS)activity of the as-prepared Au@Au@Ag nanoparticles was studied by comparing to Au,Au@Ag and Au@Au core-shell nanoparticles which were prepared by the same methods.Moreover,it can be found that the SERS activity was enhanced obviously by introduction of NaCl and the concentrations of NaCl played a key role in SERS detection.With an appropriate concentration of NaCl,the limit of detection as low as 10^(-10)mol/L crystal violet can be achieved.The possible enhanced mechanism was also discussed.Furthermore,with simple sample pretreatment,the detection limit of 5μg/g Rhodamine B(RhB)in chili powders can be achieved.The results highlight the potential utility of Au@Au@Ag for detection of illegal food additives with low concentrations. 展开更多
关键词 au@au@Ag Surface-enhanced Raman scattering NaCl Crystal violet Rhodamine B Chili powders
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Effects of Non-specific and Specific Solvation on Adsorption of BPTI on Au Surface: Insight from Molecular Dynamics Simulation
10
作者 Wei Yang Li-yun Zhang +2 位作者 Meng-long Li Xue-mei Pu Nan-rong Zhao 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 2013年第5期558-568,I0003,I0004,共13页
Proteins adsorption at solid surfaces are of paramount important for many natural processes. However, the role of specific water in influencing the adsorption process has not been well understood. We used molecular dy... Proteins adsorption at solid surfaces are of paramount important for many natural processes. However, the role of specific water in influencing the adsorption process has not been well understood. We used molecular dynamics simulation to study the adsorption of BPTI on Au surface in three water environments (dielectric constant model, partial and full solvation models). The result shows that a fast and strong adsorption can occur in the dielectric environment, which leads to significant structure changes, as confirmed by great deviation from the crystal structure, largely spreading along the Au surface, rapid lose in all secondary structures and the great number of atoms in contact with the surface. Compared to the dielectric model, slower adsorption and fewer changes in the calculated properties above are observed in the partial solvation system since the specific water layer weakens the adsorption effects. However, in the partial solvation system, the adsorption of polar Au surface causes a significant decrease in the specific hydration around the protein, which still results in large structure changes similar to the dielectric system, but with much less adsorption extent. Enough water molecules in the full solvation system could allow the protein to rotate, and to large extent preserve the protein native structure, thus leading to the slowest and weakest adsorption. On the whole, the effects of non-specific and specific solvation on the protein structure and adsorption dynamics are significantly different, highlighting the importance of the specific water molecule in the protein adsorption. 展开更多
关键词 ADSORPTION au surface Implicit water Partial solvation Full solvation
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O在Au(111)表面吸附的密度泛函理论研究 被引量:13
11
作者 曾振华 邓辉球 +1 位作者 李微雪 胡望宇 《物理学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第6期3157-3164,共8页
应用密度泛函理论,本文系统地研究了O在Au(111)表面上的吸附能、吸附结构、功函数、电子密度和投影态密度,给出了覆盖度从0·11ML到1·0ML的范围内,O的吸附特性随覆盖度变化的规律.研究发现O的稳定吸附位为3重面心立方(fcc)洞... 应用密度泛函理论,本文系统地研究了O在Au(111)表面上的吸附能、吸附结构、功函数、电子密度和投影态密度,给出了覆盖度从0·11ML到1·0ML的范围内,O的吸附特性随覆盖度变化的规律.研究发现O的稳定吸附位为3重面心立方(fcc)洞位,O在fcc洞位的吸附能对覆盖度比较敏感,其值随着覆盖度的增加而减小;O诱导Au(111)表面功函数的变化量与覆盖度成近线性关系,原因是Au表面电子向O偏移,形成表面偶极子;O—Au的相互作用形成成键态和反键态,且反键态都被占据,造成O—Au键很弱,O吸附能较小. 展开更多
关键词 表面吸附 au(111)表面 密度泛函理论 电子特性
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ZnO纳米线PL光谱性质改善的研究
12
作者 王晓伟 孙杨慧 +3 位作者 王伟 朱瑞 朱新利 侯玉敏 《北京大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第3期367-370,共4页
采用CVD方法在管式炉中生长了ZnO纳米线,并通过SEM、TEM和PL光谱仪表征了其形貌、结构及光谱性质。利用Au表面等离激元共振与材料的相互作用,在ZnO纳米线表面镀上Au膜,发现其对ZnO纳米线的PL光谱有明显的改善,纳米线本征发光增强20倍左... 采用CVD方法在管式炉中生长了ZnO纳米线,并通过SEM、TEM和PL光谱仪表征了其形貌、结构及光谱性质。利用Au表面等离激元共振与材料的相互作用,在ZnO纳米线表面镀上Au膜,发现其对ZnO纳米线的PL光谱有明显的改善,纳米线本征发光增强20倍左右,缺陷发光有显著的减弱。通过高温退火,结果显示ZnO纳米线的本征发光和缺陷发光之间存在很强的竞争,在入射光功率一定的条件下,高温退火后ZnO纳米线的本征发光明显地减弱,缺陷发光显著地增强。对退火后的ZnO纳米线镀上Au膜,发现其本征发光增强了30倍左右。这些结果比现有的报道有显著提高。 展开更多
关键词 ZNO纳米线 PL光谱 发光增强 au表面等离激元共振 退火
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甲硫醇在Au(111)表面不同覆盖度下吸附的第一性原理研究 被引量:4
13
作者 冉润欣 范晓丽 +1 位作者 刘燕 杨永良 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第5期829-836,共8页
采用第一性原理方法研究了五种覆盖度下甲硫醇在Au(111)面的吸附构型和吸附能.分别对于S—H解离前CH3SH和S—H解离后CH3S,计算其在不同覆盖度下的吸附结构和能量.结果显示各种覆盖度下CH3SH都优先吸附于top位,倾斜角为70°±2&#... 采用第一性原理方法研究了五种覆盖度下甲硫醇在Au(111)面的吸附构型和吸附能.分别对于S—H解离前CH3SH和S—H解离后CH3S,计算其在不同覆盖度下的吸附结构和能量.结果显示各种覆盖度下CH3SH都优先吸附于top位,倾斜角为70°±2°,在低覆盖度(1/12,1/9,1/8)下的吸附能最大,为0.33~0.35 eV;而CH3S在各种覆盖度下稳定吸附于bri-fcc位,倾斜角为48.3°~58.5°,低覆盖度下的吸附能为2.08 eV.对于CH3SH和CH3S的吸附,吸附能均随覆盖度的增大而减小.重点研究了范德华力对高覆盖度吸附的影响.在覆盖度为1/3时,采用DFT-D2方法,分别计算了CH3SH和CH3S的吸附,结果显示范德华力使吸附物和Au表面的距离减小,同时使CH3SH和CH3S的吸附能分别增大为0.59 eV和2.27 eV.DFT-D2方法修正使CH3SH的结果更接近实验结论,但使CH3S的结果偏离实验值. 展开更多
关键词 密度泛函理论 甲烷硫醇分子 au(111)表面 覆盖度 范德华力 吸附
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分子信标在一类特殊的整数规划问题中的应用
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作者 徐如解 殷志祥 +3 位作者 唐震 杨静 崔建中 王夕远 《合肥工业大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2022年第10期1334-1340,共7页
分子信标具有高灵敏度、易操作以及检测成本低等优点,因此广泛地应用于DNA计算中;此外,金(Au)表面对荧光团具有猝灭能力,可以取代猝灭基团。文章将分子信标固定在Au表面上,构建一种高灵敏的分子信标模型,该模型可用于求解一类特殊的整... 分子信标具有高灵敏度、易操作以及检测成本低等优点,因此广泛地应用于DNA计算中;此外,金(Au)表面对荧光团具有猝灭能力,可以取代猝灭基团。文章将分子信标固定在Au表面上,构建一种高灵敏的分子信标模型,该模型可用于求解一类特殊的整数规划问题。首先将变量映射成固定在Au表面上的分子信标,且设计出不同的输入链表示变量的不同取值;其次根据变量的取值向试管中加入不同的输入链;在输入链加入后,试管中出现不同荧光信号,然后根据荧光信号的显示来判断约束条件的可行解;最后搜寻问题的最优解。与传统的分子信标模型相比,该模型允许反复清洗过程,可用于大规模检测,更易于应用于疾病监测、医药检测中。 展开更多
关键词 分子信标 荧光信号 整数规划 au表面 DNA计算
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O/Au(111)表面水活化氧化CO机理的密度泛函研究 被引量:1
15
作者 张文华 李震宇 +1 位作者 罗毅 杨金龙 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第8期1150-1153,共4页
采用密度泛函的方法研究了水分子在氧覆盖Au表面活化氧化CO的机理.水分子和表面吸附的氧原子相互作用,生成OHads基团;生成的OHads基团和COads反应生成HOCOads;最后HOCOads在水分子的帮助下解离生成CO2.整个总包反应方程式为1/2H2Oads+H2... 采用密度泛函的方法研究了水分子在氧覆盖Au表面活化氧化CO的机理.水分子和表面吸附的氧原子相互作用,生成OHads基团;生成的OHads基团和COads反应生成HOCOads;最后HOCOads在水分子的帮助下解离生成CO2.整个总包反应方程式为1/2H2Oads+H2Oads+1/2Oads+COads→H3Oads+CO2,gas,即只需要1/2个氧原子就可以生成一个CO2,表明当表面有H2O存在的时候,CO2的产量要比只有Oads时要多.所有基元反应的反应能垒都很低,从而保证反应可以在低温下进行,此机理很好地解释了实验现象. 展开更多
关键词 密度泛函理论 CO氧化 化学反应机理 水活化 au(111)表面
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Au(110)表面结构和氧原子吸附的第一性原理研究 被引量:1
16
作者 王芒芒 宁华 +1 位作者 陶向明 谭明秋 《物理学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第4期616-625,共10页
用密度泛函理论(DFT)研究了金属Au(110)表面结构以及氧原子的吸附状态.计算得到Au(110)-(1×2)缺列再构表面原子的弛豫分别是-15.0%(Δd12/d0)和-1.1%(Δd23/d0),表面能为52.7meV/2,功函数Φ=5.00eV;Au(110)-(1×3)缺列再构... 用密度泛函理论(DFT)研究了金属Au(110)表面结构以及氧原子的吸附状态.计算得到Au(110)-(1×2)缺列再构表面原子的弛豫分别是-15.0%(Δd12/d0)和-1.1%(Δd23/d0),表面能为52.7meV/2,功函数Φ=5.00eV;Au(110)-(1×3)缺列再构表面的Δd12/d0=-20.5%,Δd23/d0=+2.7%,表面能53.4meV/2,Φ=4.98eV.计算模拟了它们的STM图像并记录了STM针尖的起伏变化.研究发现Au(110)-p(1×1)和p(1×2)再构表面的氧吸附,在高覆盖下各吸附位置的吸附能值均为负值,发生的吸附可视为吸热过程.说明Au(110)表面基本上与氧不发生吸附和反应,具有很高的化学惰性. 展开更多
关键词 缺列再构au(110)表面 STM图像 氧原子吸附
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Au催化水煤气变换反应的密度泛函理论研究 被引量:2
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作者 谢艳 谢建伟 《计算机与应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2012年第2期231-236,共6页
应用密度泛函理论(DFT)对Au催化水煤气变换反应的3种可能机理(氧化还原机理、羧基机理、甲酸根机理)进行比较。通过对各个基元反应的反应物、反应中间体、过渡态和产物的研究表明:水煤气变换反应在Au(111)面有3种可能机理,并且每种机理... 应用密度泛函理论(DFT)对Au催化水煤气变换反应的3种可能机理(氧化还原机理、羧基机理、甲酸根机理)进行比较。通过对各个基元反应的反应物、反应中间体、过渡态和产物的研究表明:水煤气变换反应在Au(111)面有3种可能机理,并且每种机理各有2种反应途径.对氧化还原机理来说,反应易按照2个OH的歧化反应进行:对羧基机理来说,反应易按照COOH和OH发生歧化反应进行;对甲酸根机理来说,反应易按照HCOO和OH反应进行。纵观整个反应历程,从活化能比较可知,按甲酸根机理进行的可能性最小,按照羧基机理反应的可能性最大。 展开更多
关键词 au(111)表面 密度泛函理论 反应机理
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Au(111)面甲烷硫醇吸附的密度泛函理论研究 被引量:5
18
作者 闵家祥 范晓丽 +1 位作者 程千忠 池琼 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第7期789-797,共9页
采用基于密度泛函理论的第一性原理方法和平板模型研究了CH3SH分子在Au(111)表面的吸附构型和电子结构.系统地计算了S原子在不同位置以不同方式吸附的系列构型,计算结果表明,CH3SH分子倾向于吸附在top位上,S—C键相对于Au表面法线的夹角... 采用基于密度泛函理论的第一性原理方法和平板模型研究了CH3SH分子在Au(111)表面的吸附构型和电子结构.系统地计算了S原子在不同位置以不同方式吸附的系列构型,计算结果表明,CH3SH分子倾向于吸附在top位上,S—C键相对于Au表面法线的夹角为62°~78°;而S—H键断裂后CH3S_H则倾向于吸附在bri-fcc位上,S—C键相对于Au(111)表面法线的夹角为49°~57°.比较分析CH3SH分子和CH3S_H的吸附,发现CH3SH分子倾向于不解离吸附,表面温度的提升和缺陷的出现可能促使S—H键的断裂.通过比较S原子在独立的CH3SH分子和吸附状态下的局域态密度,发现S—H键断裂后S原子和表面的键合强于S—H键未断裂时S原子和表面的键合.扫描隧道显微镜(STM)图像模拟显示了CH3SH和CH3S_H在Au(111)表面吸附的3个典型的STM图像. 展开更多
关键词 密度泛函理论 甲烷硫醇分子 au(111)表面 吸附结构 电子态密度 STM图像
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Formation of Extended Covalently Bonded Ni Porphyrin Networks on the Au(lll) Surface
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作者 Sergey A. Krasnikov Catherine M. Doyle +6 位作者 Natalia N. Sergeeva Alexei B. Preobrajenski Nikolay A.Vinogradov Yulia N. Sergeeva Alexei A. Zakharov Mathias O. Senge Attilio A. Cafolla 《Nano Research》 SCIE EI CAS CSCD 2011年第4期376-384,共9页
The growth and ordering of {5,10,15,20-tetrakis(4-bromophenyl)porphyrinato}nickel(II) (NiTBrPP) molecules on the Au(111) surface have been investigated using scanning tunnelling microscopy, X-ray absorption, c... The growth and ordering of {5,10,15,20-tetrakis(4-bromophenyl)porphyrinato}nickel(II) (NiTBrPP) molecules on the Au(111) surface have been investigated using scanning tunnelling microscopy, X-ray absorption, core-level photoemission, and microbeam low-energy electron diffraction. When deposited onto the substrate at room temperature, the NiTBrPP forms a well-ordered close-packed molecular layer in which the molecules have a flat orientation with the porphyrin macrocycle plane lying parallel to the substrate. Annealing of the NiTBrPP layer on the Au(111) surface at 525 K leads to dissociation of bromine from the porphyrin followed by the formation of covalent bonds between the phenyl substituents of the porphyrin. This results in the formation of continuous covalently bonded porphyrin networks, which are stable up to 800 K and can be recovered after exposure to ambient conditions. By controlling the experimental conditions, a robust, extended porphyrin network can be prepared on the Au(111) surface that has many potential applications such as protective coatings, in sensing or as a host structure for molecules and clusters. 展开更多
关键词 PORPHYRINS covalently bonded networks scanning tunnelling microscopy X-ray photoemission spectroscopy near-edge X-ray absorption fine structure au(111)
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Au nanostructures:an emerging prospect in cancer theranostics 被引量:5
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作者 NIE Xin CHEN ChunYing 《Science China(Life Sciences)》 SCIE CAS 2012年第10期872-883,共12页
Au nanoparticles have been used in biomedical applications since ancient times. However, the rapid development of nanotechnology over the past century has led to recognition of the great potential of Au nanoparticles ... Au nanoparticles have been used in biomedical applications since ancient times. However, the rapid development of nanotechnology over the past century has led to recognition of the great potential of Au nanoparticles in a wide range of applications. Advanced fabrication techniques allow us to synthesize a variety of Au nanostructures possessing physiochemical properties that can be exploited for different purposes. Functionalization of the surface of Au nanoparticles further eases their application in various roles. These advantages of Au nanoparticles make them particularly suited for cancer treatment and diagnosis. The small size of Au particles enables them to preferentially accumulate at tumor sites to achieve in vivo targeting after systemic administration. Efficient light absorption followed by rapid heat conversion makes them very promising in photothermal therapy. The facile surface chemistry of Au nanoparticles eases delivery of drugs, ligands or imaging contrast agents in vivo. In this review, we summarize recent development of Au nanoparticles in cancer theranostics including imaging-based detection, photothermal therapy, chemical therapy and drug delivery. The multifunctional nature of Au nanoparticles means they hold great promise as novel anti-cancer therapeutics. 展开更多
关键词 au nanoparticle anti-tumor activity photothermal therapy drug delivery surface plasmon resonance DIAGNOSTICS
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