AuBr_3催化2炔丙基吡啶类衍生物合成中氮茚环化机理的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论以及PCM溶剂化模型研究了Au?催化2-炔丙基吡啶类衍生物环化反应的机理,得到了反应最优路径.计算表明优势路线为:首先吡啶氮原子进攻叁键发生环化反应,再经过两步氢转移后,中氮茚的C2原子与Au?形成金属卡宾中间体,最后G取代基(H,SiMe3,GeMe3)发生1,2迁移得到2位取代的中氮茚衍生物.并且,当G取代基为三甲基锗时很容易发生1,2迁移.此外,理论研究也阐明了使用炔丙基吡啶在进行反应时得到等量的2位和3位取代产物的原因.目前的研究结果对于了解这类反应的本质、设计新的反应具有很好的指导意义.

金催化端位炔偶联反应的研究

以苯乙炔为反应底物,三溴化金(Au Br3)为催化剂,1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮化二环[2.2.2]辛烷双(四氟硼酸盐)(selectflour)为氧化剂,N,N-二异丙基乙胺(DIPEA)为碱,乙腈为溶剂,在室温条件下反应,实现端位炔的自身偶联.在优化条件下,目标产物的收率达到92%.讨论苯环上取代基对反应的影响,不同取代基的芳基端位炔发生自身偶联反应的收率为62%93%.此研究发现了一种快速高效合成共轭二炔的方法,发展了金催化的方法学.

溴化金催化醛及芳香胺串联反应合成2,3-二取代喹啉

目的建立简单、快捷合成喹啉类化合物的方法。方法以溴化金为催化剂,THF为溶剂,在60℃下,催化芳香胺和脂肪醛合成喹啉类化合物。结果和讨论合成了一系列2,3-二取代喹啉类化合物,结构经1HNMR、13CNMR和HR-MS表征。该反应具有操作简便、原料易得、条件温和、时间短等优点。