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活性碳上羧酸根锚定AuCl3催化乙炔氢氯化反应的理论研究
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作者 张冠如 宁利超 +1 位作者 谭凯 吕鑫 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2019年第4期464-470,共7页
采用密度泛函的B3LYP方法,运用分子模型对活性碳(AC)上羧酸根负载AuClx催化剂的活性结构、稳定性以及催化乙炔氢氯化的反应机制进行了理论探讨:结果表明:AuCl3催化剂可以被表面羧酸根单原子级分散锚定,形成AC-COOH-AuCl3表面活性中心,... 采用密度泛函的B3LYP方法,运用分子模型对活性碳(AC)上羧酸根负载AuClx催化剂的活性结构、稳定性以及催化乙炔氢氯化的反应机制进行了理论探讨:结果表明:AuCl3催化剂可以被表面羧酸根单原子级分散锚定,形成AC-COOH-AuCl3表面活性中心,进而在氢氯化过程中与乙炔发生协同加成反应生成氯乙烯;同时形成具有螯合结构的表面活性中心AC-CO2>AuCl2,进而催化遵循分步反应异步加成机制的氢氯化反应,即乙炔活化吸附到Au(Ⅲ)中心,HCl异裂亲核加成到乙炔伴随羧酸根质子化,分子内质子迁移形成Au(Ⅲ)-氯乙烯d-π配键络合物,脱除氯乙烯恢复AC-CO2>AuCl2螯合结构.计算还表明,AC-COOH-AuCl3表面活性中心比Au2Cl6催化组分更不易与乙炔发生Au(Ⅲ)→Au(Ⅰ)的还原反应. 展开更多
关键词 乙炔氢氯化反应 活性碳 羧酸基团 aucl3
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H_2S为毒物对乙炔氢氯化反应中AuCl_3/AC催化剂催化活性的影响 被引量:6
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作者 代斌 张春丽 +1 位作者 康丽华 朱明远 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第9期3476-3482,共7页
采用等体积浸渍法制备了1%AuCl3/AC催化剂,探究了硫化氢(H2S)为毒物对乙炔氢氯化反应中催化剂催化活性的影响及失活机理。催化活性测试结果表明,以H2S为毒物可导致乙炔氢氯化反应中的AuCl3/AC催化剂的失活,且是一个不可逆过程;程序升温... 采用等体积浸渍法制备了1%AuCl3/AC催化剂,探究了硫化氢(H2S)为毒物对乙炔氢氯化反应中催化剂催化活性的影响及失活机理。催化活性测试结果表明,以H2S为毒物可导致乙炔氢氯化反应中的AuCl3/AC催化剂的失活,且是一个不可逆过程;程序升温还原(TPR)和X射线光电子能谱(XPS)分析结果表明,H2S的加入可有效地加快Au3+还原为Au0;透射电镜能谱(TEM-EDX)观测分析形成的Au-S化合物也可导致催化剂失活,即随着H2S量的增大,更多的Au3+被还原为Au0,且形成的Au-S化合物覆盖在活性位点,使有效的活性组分降低进而导致AuCl3/AC催化剂失活。 展开更多
关键词 H2S aucl3/AC 催化 失活机理 乙炔氢氯化
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HgI_2晶体溅射Au电极与化学镀Au电极的I-V特性 被引量:2
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作者 许岗 介万奇 李高宏 《人工晶体学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第4期1008-1011,共4页
利用Agilent4155型CVIV测试仪测定了分别采用溅射Au和涂敷氯金酸(AuCl3溶液)作为电极材料时HgI2晶体的I-V特性。测试表明,Au/HgI2和AuCl3/HgI2的欧姆接触特性值b分别为0.89和1.06,HgI2晶体的电阻率为109Ω.cm。计算接触电阻Rc的结果表明... 利用Agilent4155型CVIV测试仪测定了分别采用溅射Au和涂敷氯金酸(AuCl3溶液)作为电极材料时HgI2晶体的I-V特性。测试表明,Au/HgI2和AuCl3/HgI2的欧姆接触特性值b分别为0.89和1.06,HgI2晶体的电阻率为109Ω.cm。计算接触电阻Rc的结果表明,Au/HgI2与AuCl3/HgI2接触电阻为1.6×107Ω和4.3×106Ω;AuCl3/HgI2更容易产生较低的接触电阻,形成良好的欧姆接触。分析认为AuCl3/HgI2接触中电极本质上是氯金酸分解产生Au单质并形成电极。由于电极制备工艺没有显著影响晶体表面质量,使AuCl3/HgI2具有良好的欧姆接触特性。溅射Au电极在制备工艺中的温度升高和真空度造成晶体表面质量下降,使Au/HgI2欧姆接触特性较差。 展开更多
关键词 碘化汞 AU aucl3 接触特性 I-V 特性
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氮改性对乙炔氢氯化反应催化剂吸附性能的影响 被引量:4
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作者 张善正 康丽华 代斌 《石河子大学学报(自然科学版)》 CAS 2013年第4期494-498,共5页
基于密度泛函理论计算方法,对乙炔氢氯化反应中的催化剂AuCl3二聚体和碳载体分别进行了氮改性,并对其改性前、后的分子分别进行建模优化,比较其分子空间结构的变化,以及对HCl、C2H2、C2H3Cl的吸附能的影响。实验结果表明:氮改性后的AuCl... 基于密度泛函理论计算方法,对乙炔氢氯化反应中的催化剂AuCl3二聚体和碳载体分别进行了氮改性,并对其改性前、后的分子分别进行建模优化,比较其分子空间结构的变化,以及对HCl、C2H2、C2H3Cl的吸附能的影响。实验结果表明:氮改性后的AuCl3二聚体与乙二胺的络合物与改性前的AuCl3二聚体相比,Au3+离子之间的距离从3.627增至5.446;对HCl的吸附能从-3.241kJ/mol增至22.926kJ/mol,对C2H2、C2H3Cl的吸附能影响不大。氮改性后的碳载体与改性前相比,对HCl的吸附能从6.898kJ/mol增至9.615kJ/mol,对C2H2、C2H3Cl的吸附能影响较小。计算结果表明:改性后的AuCl3二聚体与乙二胺的络合物和碳载体,可降低催化剂发生团聚的可能性,延长了其使用寿命。 展开更多
关键词 乙二胺 氮改性 aucl3 乙炔氢氯化 碳载体
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AuCl_3催化2-丙炔基-苯胺和丙炔反应机理的研究
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作者 朱元强 段文猛 +1 位作者 尹忠 郭勇 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2010年第8期1032-1036,共5页
采用密度泛函理论方法B3PW91研究了AuCl3催化剂作用下2-丙炔基-苯胺和丙炔环加成生成吲哚衍生物的反应机理。研究结果表明,吲哚衍生物的生成需要经过六个步骤,其中氢迁移过程具有最高的活化自由能为214.22 kJ/mol,是反应的速率控制步骤... 采用密度泛函理论方法B3PW91研究了AuCl3催化剂作用下2-丙炔基-苯胺和丙炔环加成生成吲哚衍生物的反应机理。研究结果表明,吲哚衍生物的生成需要经过六个步骤,其中氢迁移过程具有最高的活化自由能为214.22 kJ/mol,是反应的速率控制步骤。整个反应是强放热的,AuCl3催化下反应能够顺利进行,而且AuCl3易于从产物上离去,所以,对于该反应AuCl3是一种有效的催化剂。 展开更多
关键词 aucl3 反应机理 B3PW91 吲哚衍生物
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AuCl_3催化2-(1-炔基)-2-烯基酮合成多取代呋喃的机理 被引量:4
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作者 安小应 何荣幸 +1 位作者 黄成 李明 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第3期577-583,共7页
采用密度泛函理论的B3LYP泛函对AuCl3催化的2-(1-炔基)-2-烯基酮与亲核试剂反应的机理进行了研究,得到了反应的最优路径.结果表明,整个反应的决速步骤是羟基H转移到AuCl3的配体Cl上,其活化能为49.3kJ·mol-1.通过计算发现,催化剂Au... 采用密度泛函理论的B3LYP泛函对AuCl3催化的2-(1-炔基)-2-烯基酮与亲核试剂反应的机理进行了研究,得到了反应的最优路径.结果表明,整个反应的决速步骤是羟基H转移到AuCl3的配体Cl上,其活化能为49.3kJ·mol-1.通过计算发现,催化剂AuCl3的配体Cl原子在反应中有重要的作用,它不仅稳定配合物,而且直接参与反应,协助质子的转移,显著降低质子转移的活化能(由71.5kJ·mol-1降低到49.3kJ·mol-1).另外还讨论了HBF4不能催化此反应的可能原因,计算结果与实验结果一致. 展开更多
关键词 aucl3 机理 密度泛函理论 呋喃 配体
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碳纤维复合材料钻孔分层的渗透检测 被引量:11
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作者 张厚江 陈五一 陈鼎昌 《航空制造技术》 北大核心 2004年第12期78-80,共3页
用氯化金渗透液检测了多向碳纤维复合材料钻孔后的分层缺陷,成功地检测到了不同铺层层间的分层缺陷。根据检测结果的分析,总结出了钻孔立体分层模型。
关键词 分层缺陷 钻孔 碳纤维复合材料 检测结果 氯化 铺层 渗透
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AuCl_3-BiCl_3/C催化剂的制备及使用性能研究 被引量:2
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作者 李武斌 张彬 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2018年第3期21-24,共4页
以AuCl_3为主催化活性组分,BiCl_3为助剂,活性炭为载体,采用浸渍法制备AuCl_3-BiCl_3/C催化剂,使用固定床反应器对催化剂在乙炔氢氯化反应中的催化活性(用乙炔转化率和氯乙烯选择性作为评价指标)进行评价,并采用BET,XRD,TEM方法进行了... 以AuCl_3为主催化活性组分,BiCl_3为助剂,活性炭为载体,采用浸渍法制备AuCl_3-BiCl_3/C催化剂,使用固定床反应器对催化剂在乙炔氢氯化反应中的催化活性(用乙炔转化率和氯乙烯选择性作为评价指标)进行评价,并采用BET,XRD,TEM方法进行了表征。结果表明:BiCl_3的加入能提高乙炔转化率,0.3%AuCl_3-0.9%BiCl_3/C为最佳配比,活性组分分散度高,抗积炭能力好,在乙炔空速为20h-1、V(C2H2)/V(HCl)=1∶1.1、反应时间为24h的条件下,乙炔转化率可达到98.9%,氯乙烯选择性高于99.7%,催化剂使用性能较好。 展开更多
关键词 aucl3-BiCl3/C 乙炔 氢氯化反应
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AuCl_3催化炔酮分子内环化反应的机理
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作者 李安军 朱元强 +1 位作者 苏鸿 杨泽宏 《计算物理》 CSCD 北大核心 2017年第6期679-684,共6页
采用密度泛函理论的B3LYP方法研究炔酮发生分子内环化生成菲衍生物的反应机理.结果表明:在无催化剂和AuCl_3催化剂作用下,反应均可通过[2+2]和[6+2]途径生成产物.无催化剂时,两条途径控制步骤的能垒都较高,但是[2+2]途径的能垒比[6+2]... 采用密度泛函理论的B3LYP方法研究炔酮发生分子内环化生成菲衍生物的反应机理.结果表明:在无催化剂和AuCl_3催化剂作用下,反应均可通过[2+2]和[6+2]途径生成产物.无催化剂时,两条途径控制步骤的能垒都较高,但是[2+2]途径的能垒比[6+2]途径的低32.01 kJ·mol^(-1),故反应主要通过[2+2]途径进行.在AuCl_3催化作用下,反应的优势途径为[2+2]途径,其能垒为137.05 kJ·mol^(-1).比较活化能发现,AuCl_3催化剂明显地降低了反应能垒,使反应能够顺利进行. 展开更多
关键词 aucl3 密度泛函理论 反应机理 炔酮内环化反应
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肉毒杆菌毒素A对眼肌作用的形态学研究 被引量:1
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作者 荣翱 粟国范 赵平远 《南京铁道医学院学报》 1995年第2期77-80,共4页
对22只家猫计88条直肌局部注射A型肉毒杆菌毒素(BoTxA)后行形态学研究。光镜观察,未发现明显异常,但通过透射电镜观察到,牵拉型肌纤维的神经末梢髓鞘超微结构有异常。
关键词 肉毒杆菌毒素 眼肌 形态学 药理学
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AuCl_3/HgI_2与Au/HgI_2接触的I-V特性表征
11
作者 许岗 介万奇 《西安工业大学学报》 CAS 2008年第5期452-455,共4页
利用4155型CVIV测试仪表征了分别采用蒸镀Au、涂敷氯金酸(AuCl3溶液)作为电极材料时HgI2晶体I-V特性.测试表明,采用Au电极和AuCl3电极所测量HgI2晶体的电阻率分别为6×1011Ω.cm和8.1×1011Ω.cm,欧姆接触特性值b为0.8341和1.02... 利用4155型CVIV测试仪表征了分别采用蒸镀Au、涂敷氯金酸(AuCl3溶液)作为电极材料时HgI2晶体I-V特性.测试表明,采用Au电极和AuCl3电极所测量HgI2晶体的电阻率分别为6×1011Ω.cm和8.1×1011Ω.cm,欧姆接触特性值b为0.8341和1.0291.分析认为溅射Au工艺中的温度升高和真空度造成晶体表面质量下降,使Au/HgI2欧姆接触特性较差.AuCl3电极本质上是氯金酸分解产生Au单质并形成电极.由于电极制备工艺没有显著影响晶体表面质量,使AuCl3/HgI2具有良好的欧姆接触特性. 展开更多
关键词 碘化汞 氯化金 电极 电压-电流特性
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One-pot synthesis of nitrogen and sulfur co-doped activated carbon supported AuCl_3 as efficient catalysts for acetylene hydrochlorination 被引量:8
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作者 Xiao-Xia Di Jia Zhao +5 位作者 Yi Yu Xiao-Long Xu Shan-Chuan Gu Hai-Hua He Tong-Tong Zhang Xiao-Nian Li 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2016年第9期1567-1571,共5页
Commercialization of acetylene hydrochlorination using AuCl3 catalysts has been impeded by its poor stability. We have been studying that nitrogen-modified Au/NAC catalyst delivered a stable performance which can impr... Commercialization of acetylene hydrochlorination using AuCl3 catalysts has been impeded by its poor stability. We have been studying that nitrogen-modified Au/NAC catalyst delivered a stable performance which can improve acetylene hydrochlorination activity and has resistance to catalytic deactivation. Here we show that nitrogen and sulfur co-doped activated carbon supported AuCl3 catalyst worked as efficient catalysts for the hydrochlorination of acetylene to vinyl chloride. Au/NSAC catalyst demonstrated high activity comparative to Au/AC catalyst. Furthermore, it also delivered stable performance within the selectivity of acetylene, reaching more than 99.5%, and there was only a 3.3% C2H2 conversion loss after running for 12 h under the reaction conditions of a temperature of 180 C and a C2H2 hourly space velocity of 1480 h 1. The presence of the sulfur atoms may serve to immobilize/ anchor the Au and also help prevent reduction and sintering of the Au and hence improve the catalytic activity and stability. The excellent catalytic performance of the Au/NSAC catalyst demonstrated its potential as an alternative to mercury chloride catalysts for acetylene hydrochlorination. 展开更多
关键词 Acetylene Hydrochlorination aucl3 Nitrogen and sulfur co-doped
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